規制された構造を持つ含硫黄遷移金属錯体の光反応の分子間相互作用による制日

通过分子间相互作用控制结构调控的含硫过渡金属配合物的光反应

• 批准号: 06239256
• 负责人: 杉森 彰
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Sophia University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06239256/
• 关键词: メタラジチオレン; ジチオレン金属錯体; 光解離; 長寿命ラジカル; メタラジチアゾール

含硫黄遷移金属錯体(メタラジチオレン)の光反応の特性--特に-磁性に関わる特異な挙動一を次の系について検討した。1)S,S-位がジアルキル化されたメタラジチオレン錯体の光照射によって、室温、ベンゼン溶液中で100s以上の長寿命を持特異なラジカル種が生成することを見出し、その挙動を架橋型付加体について調べた。1,4-ブタンジイルを架橋部位とするニッケル錯体の光解離の3段階で進み、10s程度の寿命で再結合して元に戻るものと、さらに長寿命の遊離のジチオレンに解離する金属錯体ラジカルが存在することを結論した。同種の反応が、パラジウム、白金錯体においても起こる。中間に生成する金属錯体ラジカルの寿命は、Pd>Ni>Ptの順であり、パラジウムを中心金属とする錯体ラジカルの寿命は数十分に達する。架橋部位がノルボルナン-2,3-ジイルの場合には、光解離の効率が、1,4-ブタンジイルを架橋部位とする錯体の1,000倍程度に高まる。一方、ベンゼン溶液での光反応においては、ESRでラジカル検出することが出来なかった。結晶状態で光解離を行った場合、ESRで金属錯体ラジカルが検出されることから、非常に短かい寿命の金属錯体ラジカルを経由する多段階反応であると考えられる。2)DMADは熱的にコバルタジアゾール環のCo-S間に付加する。この付加体に光照射すると、DMAD部分がジチオレン環に入り、ベンゾニトリル部分が放出されることを見いだした。この付加・脱離反応は、いずれも可視部における大きなスペクトル変化を伴っており、また同期したスペクトルと磁性の変化を生み出すものであり、光応答系として興味深いものである。

Characteristics of Optical Reflectivity of Sulfur Containing Transferred Metal Complexes--In particular, Magnetic Properties, Specific Motion, and Second System 1)S, S-position of the polymer is not stable under light irradiation at room temperature and in aqueous solution for more than 100s. The long life of the polymer is characterized by the formation of specific polymer species. The results show that the photodissociation of 1, 4-D complex is a three-step process, and the lifetime of 10s is about 10 s. The same kind of anti-drug, anti-drug The lifetime of the metal dislocation formed in the middle is about 10 minutes, Pd>Ni>Pt. The photodissociation efficiency of the bridging site is 1,000 times higher than that of the bridging site when the bridging site is-2,3-membered. The light reflection of a solution is reflected in the ESR. Crystallization state, photodissociation, ESR, metal dislocation, multi-stage inversion, very short lifetime metal dislocation 2)DMAD is hot and cold, and the Co-S space is hot and cold. The DMAD part of the additive is irradiated with light, and the DMAD part is irradiated with light. This is the first time that a magnetic field has been generated in the visible part of the optical system.

项目成果

Y.Mori,A.Sugimori et al.: "Addition of CHSiMe_3 to Co-S Bond of 1,2,5,3-Cobaltadithiazole、Formation and Reactions of Stereoisomeric Cobaltathiirane Complex" J.Organomet.Chem.(in press).

Y.Mori、A.Sugimori 等人：“CHSiMe_3 加成到 1,2,5,3-Cobaltadithizoro 的 Co-S 键上，立体异构 Cobaltathiirane 复合物的形成和反应”J.Organomet.Chem.（出版中）。

M.Kajitani,A.Sugimori et al.: "Photochemical Reactions of Several Adducts of Metalladithiolenes and Metalladithiazoles--Dissociation and Rearrangement--" Coord.Chem.Revs.132. 175-180 (1994)

M.Kajitani,A.Sugimori 等人：“金属二硫烯和金属二噻唑的几种加合物的光化学反应 - 解离和重排 -”Coord.Chem.Revs.132。

M.Kajitani,A.Sugimori et al.: "Formation Constants of Some Phosphine and Phosphite Adducts of (η-Cycloentadi-enyl)(1,2-ethylenedichalcogenolato)cobalt)(III)Complexes" J.Organomet.Chem.485. 31-36 (1995)

M. Kajitani、A. Sugimori 等人：“(η-环二烯基)(1,2-亚乙基二硫醇)钴)(III)复合物的一些膦和亚磷酸盐加合物的形成常数”J.Organomet.Chem.485。 31-36 (1995)

M.Kajitani,A.Sugimori et al.: "Formation and Photochemical and Thermal Reactions of Adduct between 1,2,5,3-Cobaltadithiazole and Dimethyl Acetylenedicarboxylate" Chem.Lett.1944. 473-476 (1994)

M.Kajitani,A.Sugimori 等人：“1,2,5,3-钴二噻唑和乙炔二甲酸二甲酯之间的加合物的形成以及光化学和热反应”Chem.Lett.1944。

M.Kajitani,A.Sugimori et al.: "Formation Structure,and Reactivity of Adduct between (η-Cyclopenta-dienyl)(1,2-dimethoxycarbonyl-1;2-ethylenedithiolato)rhodium(III)and DMAD" J.Organomet.Chem.487. C8-C14 (1995)

M.Kajitani、A.Sugimori 等人：“(η-环戊二烯基)(1,2-二甲氧基羰基-1;2-亚乙基二硫基)铑(III) 和 DMAD 之间的加合物的形成结构和反应性”J.Organomet .化学487。C8-C14（1995）