新らしいメタラジカルコゲノレン環化合物の合成と環の反応特性

新型金属自由基同源油烯环化合物的合成及环的反应性质

• 批准号: 02640406
• 负责人: 杉森 彰
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Sophia University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1990
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1990 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-02640406/
• 关键词: メタラジチオレン; メタラジチアゾ-ル; メソイオン化合物; アルキリデン付加体; ノルボルネン付加体; 原子価異性; 金属ーカルコゲン多重結合性

新らしいメタラジカルコゲノレン環化合物の合成と環の反応特性の解明を目的として、(1)含カルコゲン1,3ー双極性化合物あるいはメソイオン化合物と配位不飽和遷移金属錯体との反応による新らしい環系のメタラサイクルの構築,(2)メタラジカルコゲノレン環の反応特性の解明(各種有機化合物との付加体生成、付加体の構造,付加体の反応)の観点に立って研究した。(1)1,3ー双極性化合物,アリ-ルニトリルスルフィド,およびメソイオン化合物,4ーアリ-ルー1,3,2ーオキサチアゾリリウムー5ーオレ-ト,は〔Coー(Cp)〕種と反応して新らしいメタラサイクルCoーSーN=CーS(コバルタジチアゾ-ル)を生成することを見出した。特にCP^*(Me_5C_5)を持つ錯体は安定性に優れ、懸案になっていた構造の確定を可能にした。メソイオン化合物,2,5ージアリ-ルー1,3ージチオリリウムー4ーオレ-トと〔Co(Cp)〕との反応においてもメタラジチオレン環が生成することが見出されているが,2個のアリ-ル基のメタラジチオレン環への取り込みの検討から,これら新規反応の機構の解明を行っている。(2)メタラジカルコゲノレン環は、金属ーカルコゲン部位に反応性を持ち興味深い反応性を示す。ジアゾアルカンとの反応ではN_2の脱離を伴ってアルキリデンがCoーカルコゲンに〓った形の付加体を生成する。この付加体のCoはさらにP(OMe)_3と結合する。この反応による構造変化をX線構造解析によって明らかにした。メタラジカルコゲノレン環の特異な反応性を示すものにクワドリンクランとの反応があり,1:1付加体を生成するとともにノルボルナジエンへの異性化が起こる。本来度において,2種類の付加体のX線構造解析に成功したが,両者ともノルボルネンの橋部炭素が金属あるいはカルコゲンと結合した形をしており,炭化水素部位での転位を含む特異な反応の存在が示唆される。

New compounds are known as environmental reactionaries, (1) bisexual compounds containing malondialdehyde (1), bisexual compounds (1), coordination compounds (3), coordination compounds (1) and metal transfer compounds (3). (2) to clarify the environmental response characteristics of the environmental environment (the formation of various organic compounds, the generation of organic compounds, and the reaction of organic compounds). The main results are as follows: (1) 1the bisexual compound, the compound, the Special CPP ^ * (Me_5C_5) makes sure that it is possible to make sure that the wrong system is stable and stable. The compound, 2, 5, 5, and 1, Co (Cp), is responsible for the generation of environmental pollution in the environment, and the two environmental protection agencies are responsible for the environmental protection, and the new regulations are used to explain the bank license. (2) the reflexivity of the environment and metal parts in the environment and metal parts is very strong and repercussive. I'm sorry to hear that you are out of isolation with your partner. I am sorry to hear that you are not separated from me. I am afraid that you will not be separated from Co. The combination of P (OMe) _ 3 and Co is very important. In order to improve the quality of the X-ray, the analysis and analysis of the X-ray is very important. The special information of the environment indicates that there is a negative impact on the environment. If you pay the price at 1:1, you will need to know if you are going to change the situation. In this way, the standard X-ray analysis system is successful, and the carbon and metal parts of the carbon system are in the same shape. The carbonized water position contains a special reaction point.

项目成果

杉森 彰,松平 頼昌,戸野 正樹,梶谷 正次,秋山 武夫,杉山 徹: "Reactions of Mesoーionic Compounds with Metal Complexes.Formation of (n^5ーCyclopentadienyl)(1,2ーdiarylーethylenedithiolato)cobalt(III)Complexes in the Reactions of 2,5ーdiarylー1,3ーdithiolyliumー4ーolate with[Co(cp)]Species"

Akira Sugimori、Yoshimasa Matsudaira、Masaki Tono、Masatsugu Kajitani、Takeo Akiyama、Toru Sugiyama：“介离子化合物与金属络合物的反应。(n^5－环戊二烯基)(1,2－二芳基－亚乙基二硫醇)钴(III)络合物的形成2,5－二芳基－1,3－二硫基鎓－4－油酸盐与[Co(cp)]物质的反应"

梶谷 正次,桜田 政美,道喜 角史,末次 俊夫,秋山 武夫,杉森 彰: "Additions of Alkylidene Groups between Co and S in the Reactions of Dithiolatocobalt Complexes with Diazo Compounds" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1990. 19-21 (1990)

Masatsugu Kajitani、Masami Sakurada、Kakufumi Michiki、Toshio Suetsugu、Takeo Akiyama、Akira Sugimori：“二硫醇钴络合物与重氮化合物反应中 Co 和 S 之间的亚烷基加成”J.Chem.Soc.，Chem.Commun 1990。 19-21 (1990)

牛島 洋史,寿藤 進,梶谷 正次,清水 都夫,秋山 武夫,杉森 彰: "Syntheses and Electrochemical Behaviour of Novel (ηーCyclopentadienyl)(dmit)cobalt Complexes" Inorg.Chim.Acta. 175. 11-12 (1990)

Hiroshi Ushijima、Susumu Juto、Masatsugu Kajitani、Tsuo Shimizu、Takeo Akiyama、Akira Sugimori：“新型 (η-环戊二烯基)(dmit) 钴配合物的合成和电化学行为” Inorg.Chim.Acta 175. 11-12 (1990)

牛島 洋史,梶谷 正次,清水 都夫,佐藤 弦,秋山 武夫,杉森 彰: "Effects of Substituents and Chalcogen Atoms on Reduction Halfーwave Potentials of (Substituted ηーcyclopentadienyl)(1,2ーdisubstituted 1,2ーethylenedichalcogenolato)cobalt(III) Complexes" J.Electroanal.Chem.

Hiroshi Ushijima、Masatsugu Kajitani、Miyako Shimizu、Gen Sato、Takeo Akiyama、Akira Sugimori：“取代基和硫族元素原子对（取代的 η-环戊二烯基）（1,2-二取代的 1,2- 亚乙基二硫属醇）还原半波电位的影响钴（III）配合物”J.Electroanal.Chem。

梶谷 正次,落合 龍史,菊地 理加,大久保 瑞枝,秋山 武夫,杉森 彰: "Formation of (ηーCyclopentadienyl)(1,2ーdisubstituted 1,2ーethylenedithiolato)cobalt(III) andーrhodium(III) in Reactions of (ーCyclopentadienyl)cobalt(I) or ーrhodium(I) Species with 1,4ーDithiins" Polyhedron. 9. 1123-1125 (

Masatsugu Kajitani、Ryuji Ochiai、Rika Kikuchi、Mizue Okubo、Takeo Akiyama、Akira Sugimori：“反应中（η-环戊二烯基）（1,2-二取代的 1,2-亚乙基二硫醇）钴（III）和铑（III）的形成(ー环戊二烯基)钴(I)或ー铑(I)物种与1,4ー二噻因"多面体。9. 1123-1125 (