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規制された構造を持つ含硫黄遷移金属錯体の光反応の分子間相互作用による制御

規制された構造を持つ含硫黄遷移金属錯体の光反応の分子間相互作用による制御
通过分子间相互作用控制结构调控的含硫过渡金属配合物的光反应
批准号：
07228259
负责人：
杉森 彰
金额：
$1.22万
依托单位：
Sophia University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07228259/
关键词：
長寿命ラジカル金属錯体ラジカル光解離ジチオレン錯体置換基効果粘度効果

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项目成果

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含硫黄遷移金属体(メタラジチオレン)の光反応で生成する、ベンゼン溶液中・室温の条件下で数十分という異常に長い寿命を持つ、特異な金属錯体ラジカルの特性(特に、その寿命)を研究し次の事を明らかにした。(1)架橋型S, S'-ジアルキル付加体の光化学的挙動をESR, UVの同時測定などによって追跡した結果、1, 4-ブタンジイルを架橋部位とするニッケル錯体の光解離は3段階で進み、10s程度の寿命を持ちアルキルラジカルと再結合してもとに戻る金属錯体ラジカルの他に、さらに長寿命のラジカルが存在し、これがアルキルラジカルを熱的に放出して遊離のジチオレン錯体を与える。(2)金属錯体ラジカルのさらなる長寿命化を目的に、中心金属の効果、置換基効果を検討した。中間に生成する金属錯体ラジカルの寿命は、Pd>Ni>Ptの順であり、パラジウムを中心金属とする錯体ラジカルの寿命は数十分に達する。(3)さらに外部環境の与える効果を溶媒の粘度との関連で調べた。溶媒の粘度の増大は金属錯体ラジカルの寿命を短くする傾向にある。われわれの系は、光の作用によって、大きな光吸収スペクトルの変化を生み出すばかりでなく、磁性の発生と消滅をも伴っており、光・磁気機能性の面から大きな可能性を持っている興味深い系であることが分かった。
期刊论文(9)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
新海正博,杉森彰: "コバルタジチオレン錯体によるシアニン色素の光劣化防止効果" 日化. 1995. 247-249 (1995)
Masahiro Shinkai，Akira Sugimori：“钴二硫烯络合物防止花青染料光降解的效果”Nikka 1995。247-249 (1995)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S. Nozawa, A. Sugimori et al.: "Reaction of 5-Phenyl-3H-1, 2-dithiol-3-one and Thione with [Rh Cp^*) (CO)_2]. Formation of Metalladithiolene Rings via Rearrangement" Chem. Lett.1996. 191-192 (1996)
S. Nozawa、A. Sugimori 等人：“5-苯基-3H-1、2-二硫醇-3-酮和硫酮与 [Rh Cp^*) (CO)_2] 的反应。通过重排形成金属二硫烯环
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
M. Kajitani, A. Sugimori et al.: "Electrophilic and Radical Substitution of 1, 2, 5-Cobaltadithiolenes" J. Am. Chem. Soc.118. 489-490 (1996)
M. Kajitani、A. Sugimori 等人：“1, 2, 5-Cobaltadithiolenes 的亲电和自由基取代” J. Am.
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
S. Ohkoshi, A. Sugimori et al.: "Inorg. Chim." Photodissociation of Bis (S-benzyl-1, 2-diphenyl-1, 2-ethenedithiolato) metal (Ni, Pd. Pt) Complexes (in press),
S. Ohkoshi、A. Sugimori 等人：“Inorg. Chim”。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
共 8 条
    非役金属キレート環における遷移金属-硫黄結合の特異反応
    • 批准号：
      10133249
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1998
    • 负责人：
      杉森 彰
    • 依托单位：
      Sophia University
    共役金属キレート環における遷移金属-硫黄結合の特異反応
    • 批准号：
      09239246
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.28万
    • 财政年份：
      1997
    • 负责人：
      杉森 彰
    • 依托单位：
      Sophia University
    規制された構造を持つ含硫黄遷移金属錯体の光反応の分子間相互作用による制御
    • 批准号：
      08218254
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.02万
    • 财政年份：
      1996
    • 负责人：
      杉森 彰
    • 依托单位：
      Sophia University
    特異な反応特性を有する含硫黄有機金属錯体の創製
    • 批准号：
      07216265
    • 项目类别：
      Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
    • 资助金额：
      $1.15万
    • 财政年份：
      1995
    • 负责人：
      杉森 彰
    • 依托单位：
      Sophia University