規制された構造を持つ含硫黄遷移金属錯体の光反応の分子間相互作用による制御

通过分子间相互作用控制结构调控的含硫过渡金属配合物的光反应

• 批准号: 07228259
• 负责人: 杉森 彰
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Sophia University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07228259/
• 关键词: 長寿命ラジカル; 金属錯体ラジカル; 光解離; ジチオレン錯体; 置換基効果; 粘度効果

含硫黄遷移金属体(メタラジチオレン)の光反応で生成する、ベンゼン溶液中・室温の条件下で数十分という異常に長い寿命を持つ、特異な金属錯体ラジカルの特性(特に、その寿命)を研究し次の事を明らかにした。(1)架橋型S, S'-ジアルキル付加体の光化学的挙動をESR, UVの同時測定などによって追跡した結果、1, 4-ブタンジイルを架橋部位とするニッケル錯体の光解離は3段階で進み、10s程度の寿命を持ちアルキルラジカルと再結合してもとに戻る金属錯体ラジカルの他に、さらに長寿命のラジカルが存在し、これがアルキルラジカルを熱的に放出して遊離のジチオレン錯体を与える。(2)金属錯体ラジカルのさらなる長寿命化を目的に、中心金属の効果、置換基効果を検討した。中間に生成する金属錯体ラジカルの寿命は、Pd>Ni>Ptの順であり、パラジウムを中心金属とする錯体ラジカルの寿命は数十分に達する。(3)さらに外部環境の与える効果を溶媒の粘度との関連で調べた。溶媒の粘度の増大は金属錯体ラジカルの寿命を短くする傾向にある。われわれの系は、光の作用によって、大きな光吸収スペクトルの変化を生み出すばかりでなく、磁性の発生と消滅をも伴っており、光・磁気機能性の面から大きな可能性を持っている興味深い系であることが分かった。

This paper presents a study on the optical reflection characteristics of sulfur-containing migration metals in solution and at room temperature. (1)Photochemical kinetic ESR, UV simultaneous determination of bridging S, S'-type complexes Photodissociation of bridging S, S'-type complexes This is the first time I've ever seen a woman who's been in a relationship with a man. (2)The purpose of metal dislocation is to prolong the life of metal, and the effect of metal core and substitution base is discussed. The lifetime of the metal dislocation formed in the middle is about 10 minutes, Pd>Ni>Pt. (3)The relationship between the external environment and the viscosity of the solvent The increase in viscosity of the solvent tends to shorten the life of the metal complex. The function of light and magnetic absorption, the generation and elimination of magnetic absorption, and the possibility of maintaining a deep interest in the system.

项目成果

新海正博,杉森彰: "コバルタジチオレン錯体によるシアニン色素の光劣化防止効果" 日化. 1995. 247-249 (1995)

Masahiro Shinkai，Akira Sugimori：“钴二硫烯络合物防止花青染料光降解的效果”Nikka 1995。247-249 (1995)

S. Nozawa, A. Sugimori et al.: "Reaction of 5-Phenyl-3H-1, 2-dithiol-3-one and Thione with [Rh Cp^*) (CO)_2]. Formation of Metalladithiolene Rings via Rearrangement" Chem. Lett.1996. 191-192 (1996)

S. Nozawa、A. Sugimori 等人：“5-苯基-3H-1、2-二硫醇-3-酮和硫酮与 [Rh Cp^*) (CO)_2] 的反应。通过重排形成金属二硫烯环

M. Kajitani, A. Sugimori et al.: "Electrophilic and Radical Substitution of 1, 2, 5-Cobaltadithiolenes" J. Am. Chem. Soc.118. 489-490 (1996)

M. Kajitani、A. Sugimori 等人：“1, 2, 5-Cobaltadithiolenes 的亲电和自由基取代” J. Am.

S. Ohkoshi, A. Sugimori et al.: "Inorg. Chim." Photodissociation of Bis (S-benzyl-1, 2-diphenyl-1, 2-ethenedithiolato) metal (Ni, Pd. Pt) Complexes (in press),

S. Ohkoshi、A. Sugimori 等人：“Inorg. Chim”。

M. Kajitani, A. Sugimori et al.: "Reaction of [Co (η5-Cp) I (S_2CNME_2)] with Diazomethane--Formation and Structure of 5-Membered 1, 2, 4-Cobaltadithiolene by Insertion f Methylene" Chem. Lett.1995. 731-732 (1995)

M. Kajitani、A. Sugimori 等人：“[Co (η5-Cp) I (S_2CNME_2)] 与重氮甲烷的反应 - 通过插入亚甲基形成 5 元 1, 2, 4-Cobaltadithiolene” Chem快报1995。731-732 (1995)