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特異な反応特性を有する含硫黄有機金属錯体の創製

创建具有独特反应特性的含硫有机金属配合物

基本信息

批准号：
07216265
负责人：
杉森彰
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Sophia University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

メタラジチオレンは遷移金属原子のd軌道を含んだ6π共役電子系を持つ特異なメタラサイクルであり、その芳香族性が指摘されてきた。しかし、その芳香属性を反応性の面からの研究はほとんどなかった。本年度の研究では、メタラジチオレンの芳香族性をラジカル置換反応によって検討した。共役キレート環におけるラジカル置換反応は初めての発見であり大きな意義を持つものと考える。(1)メタラジチオレン環の水素は2, 2'-アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)およびその誘導体から発生するラジカルによって置換されることを見出した。この置換反応は、ビスジチオレン型のニッケラジチオレンにおいても、シクロペンタジエニルジチオレン型のコバルタジチオレンのいづれにおいても起こる。この置換反応がラジカル機構で進行することは、ラジカル捕捉剤のTEMPO (2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine-N-oxyl)によって反応が阻害されることによっても解る。また、この置換反応にとって環の芳香族性(共役)が必要な条件であることは、S, Sを架橋して共役を切ると起こらなくなることで解る。(2)過酸化ベンゾイルおよびN-ハロスクシンイミドとの反応では珍しい型の置換反応を発見した。過酸化ベンゾイルとの反応では、メラタジチオレン環でのベンゾイルオキシ化が起こる。さらに、N-ハロスクシンイミドとの反応は、期待されるハロゲン化は殆んど起こらず、ジチオレン環のカップリング、スクシンイミジル基による環水素の置換が見出された。これらの反応はイオン機構で進行するものと思われる。

The d-orbitals of the metal atoms in the transition phase contain 6π common electron systems, which are specific and aromatic. A study on the anti-aromatic properties of aromatic compounds This year's research is aimed at exploring the aromatic properties of the aromatic compounds. The common service is to replace the original with the original, and the meaning is to maintain the original. (1)The 2, 2'-AIBN (AIBN) is a new type of inducer that can be used to induce the development of a new type of enzyme. This is the first time that the Chinese government has made a decision on the reform of the Chinese government. The reaction mechanism of this kind of substitution is carried out by TEMPO (2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine-N-oxyl), which is a kind of reaction inhibitor. A necessary condition for the aromatic nature of the ring is that the ring is bridged by S and S. (2)The reaction of N-type and N-type in the reaction of N-type and N-type in the reaction of N-type is discussed. The reaction time of the reaction time. In addition, the N-terminal group of the N-terminal group. This kind of reaction will be carried out by online institutions.