時間分解ESRによる希土類架橋多量体の性質と金属の役割の解明

通过时间分辨 ESR 阐明稀土交联多聚体的性质和金属的作用

• 批准号: 06241204
• 负责人: 山内 清語
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06241204/
• 关键词: 時間分解ESR; 平行型二量体; ポルフィリン; フタロシアニン; 希土類金属錯体

時間分解ESR法・パルスESR法の高時間分解能と時間ドメイン測定の利点を生かして2つの研究を行った。1.希土類架橋二量体の励起状態におけるユニット間相互作用我々が開発した三重項のESRパラメーターを用いた二量体の分子間相互作用の解析法を用いて希土類金属(La,Y)架橋ポルフィリンダイマーの励起三重項(T_1)の性質を調べた。その結果以下の事実が明らかになった。(1)T_1における面間相互作用は面間距離4A以下で有効になり、3A以下で著しく大きい。(2)希土類架橋子は他のクラウンエーテル、芳香環架橋子などに比べて大きな相互作用を与える。(3)ポルフィリンのT_1の性質、a_<1u>-e_gかa_<2u>-e_gか、によっても相互作用の大きさが異なり、前者の方がより大きな相互作用を与える。(4)相互作用の大きさとT_1の寿命との相関があり、相互作用が大きいほど短寿命である。2.金属フラーレンの動的構造フラーレンは現在、最も活発に研究されている分子の一つであるが、我々は、Lu@C_<82>,Y@C_<82>などの希土類金属内包フラーレンのスピンダイナミクスの研究を行った。パルスESRにより、スピン格子緩和およびスピン-スピン緩和時間の温度依存性を調べた。その結果、160K-280Kでは2つの分子運動の関与が示され、緩和のシミュレーションからそれぞれ、分子全体の運動と擬ヤーンテラー状態間のポッピング又は内包金属の運動と同定された。

The high time resolution energy of time-resolved ESR method and the determination of interest point of time-resolved ESR method were studied. 1. The properties of the excited triplet term (T_1) of rare earth metal (La,Y) bridging molecules were modulated by using the analytical method of the interaction between molecules of rare earth bridging molecules. The results are as follows: (1)T Interplanar interaction is observed when the interplanar distance is less than 4A, and when it is less than 3A. (2)Rare earth bridging molecules interact with each other, while aromatic ring bridging molecules interact with each other. (3)The properties of T_1, a_-e_g, a_g, a<1u>_-e_g, a_-e_g, a_g, a_-e_g, a_g, a_g, a<2u>_ (4)The interaction between T_1 and T_1 is related to the interaction between T_1 and T_1. 2. The structure of metal particles is studied in the present and <82>most active fields. The molecular structure of rare earth metals is studied in the present and most active fields<82>. In terms of ESR, the temperature dependence of the chip-to-chip cooling time and the chip-to-chip cooling time is adjusted. The results show that the relationship between molecular motion and interaction between 160K and 280K, the relationship between molecular motion and interaction between molecular motion.

项目成果

R.Miyamoto: "Interplanar Interactions in the Triplet Dimers of Zn and Metal Free Crowned Porphyrins and Phthalocyanines" Coord.Chem.Rev.,. 132. 57-62 (1994)

R.Miyamoto：“锌和无金属冠卟啉和酞菁三重态二聚体中的晶面相互作用”Coord.Chem.Rev.，。

S.Yamauchi: "The Lowest Excited Triplet States of Lanthanide Bis-Rhthalocyanine Complexes Studied by Time-Resolved EPR" Mol.Phys.,. 83. 335-344 (1994)

S.Yamauchi：“通过时间分辨 EPR 研究的镧系双酞菁配合物的最低激发三重态”Mol.Phys.,。

M.Q.Ehsan: "Ligand ENDOR Study of the Trigonal Bipyramidal Copper Complexes,[a_u(trenj)NH_3[(CClO_4)_2 and[a_u(tren)NCS]SCN in the Powder State" Chem.Lett.,. 151-152 (1995)

M.Q.Ehsan：“粉末状态下三角双锥铜配合物的配体 ENDOR 研究，[a_u(trenj)NH_3[(CClO_4)_2 和 [a_u(tren)NCS]SCN”Chem.Lett.,。

K.Ishii: "Evaluation of Charge Resonance Character in the Excited Triplet Dimers Studied by TRESR on Porphyrin Dimers" J.Phys.Chem.,. 98. 9431-9436 (1994)

K.Ishii：“通过 TRESR 对卟啉二聚体研究的激发三重态二聚体中的电荷共振特性的评估”J.Phys.Chem.,。