時間分解ENDORによるポルフィリン・フタロシアニン多量体の三重項ダイナミクス

通过时间分辨 ENDOR 观察卟啉-酞菁多聚体的三重态动力学

• 批准号: 04242202
• 负责人: 山内 清語
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1992
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1992 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-04242202/
• 关键词: ポルフィリン; フタロシアニン; 三重項状態; 時間分解ESR; 時間分解ENDOR; 二量体; 多量体

本研究の成果は、時間分解ENDOR装置を組み立て、世界で初めて励起三重項の時間分解ENDOR信号を観測したことである。以下、装置と実験結果について詳しく逆べる。まずENDOR装置の製作は、次の点に留意して各部分の設計を行った。a.強い時間分解ESR信号を観測すること。b.効率よくRFを導入すること。c.温度可変装置(オックスフォード社)を装着すること。これらを満足させるためにいくつかの共振器を試作し、最終的にTE_<011>モードの共振器内に3turnのヘルムホルツ型コイル(2R=13mm)を導入し、RF波をパルス化したENDOR装置を完成させた。装置の時間分解能は100ナノ秒である、この時間分解ENDOR装置を用いてキノキサリン(Qx)/p-ジブロモベンゼン単結晶とH_2TPP(テトラフェニルポルフィン)/トルエンglass中のQxとH_2TPP三重項のENDOR信号を観測した。励起三重項の時間分解ENDOR信号はこれまでに報告されておらず、初めての観測である。驚くベきことに観測されたENDOR信号強度はESR信号の70%にも達している。これは時間分解ENDORのCIDEP(電子スピンの異常分極効果)効果のよるものである。この方法は、従来のODMR(光検出磁気共鳴法)やスピンエコーを用いたENDORと比べて、高温(1.4K vs 100K!)、glassの中でも観測可能であるなどの特徴をもっており、この方法によって、ENDORの適用範囲が著しく広がることが期待できる。本研究においては、TRENDORを用いて多量体と単量体の超微細結合定数(hfcc)を求め、その大きさから直接的に多量体におけるスピンの広がり(分布)を決定する予定である。

The results of this research include the time-decomposed ENDOR device set and the world's first time-decomposed ENDOR signal, which is a triple item. Below, the results of the device are as follows. The production of the ENDOR device is done by paying attention to the design of each part. a. A strong time-decomposed ESR signal is measured. b. Efficiency and efficiency. c. The temperature variable device (オックスフォード社) is equipped with a すること.これらを満足させるためにいくつかの resonator を trial production し, final にTE_<011> モードの resonator 内に3tur nのヘルムホルツ type コイル(2R=13mm) has been introduced and the RF wave をパルス化したENDOR device has been completed. The time resolution of the device can be 100 seconds, and the time resolution of the ENDOR device is available. Crystal H_2TPP(テトラフェニルポルフィン)/トルエンglass中のQxとH_2TPP triple itemのENDOR signalを観measurementした. The time decomposition ENDOR signal of the triple term is activated, and the report is reported and the initial signal is measured. The signal strength of the ENDOR signal is 70% of the ESR signal.これは Time Decomposition ENDOR のCIDEP (Electronic スピンのAbnormal Polarization Effect) Effect のよるものである.このmethodは、従来のODMR(光検出Magnetic resonance method)やスピンエコーを用いたENDORと比べて、High temperature (1.4K vs 100K!), glassの中でも観综合possibleであるなどの特徴をもっており,このmethodによって、ENDORのapplicable model囲が出しく広がることがLooking forward to できる. This research uses ultra-fine binding constants (hfcc) of multi-volume and single-volume bodies for TRENDOR and TRENDOR. Find the め、その大きさからdirect におけるスピンの広がり(distribution)をdeterminationするpredeterminedである.

项目成果

山智 清語: "バイオ・高分子における物理化学計測とその応用" 学会出版センター, 23 (1992)

Kiyogo Yamachi：“物理化学测量及其在生物技术和聚合物中的应用”学会出版中心，23（1992）

Y.Ohba: "A New Technique for Accurate Measerements in the Pulsed EPR Spectroscopy" J.Magn.Reson.

Y.Ohba：“脉冲 EPR 光谱中精确测量的新技术”J.Magn.Reson。

M.Kato: "Solid State Effect on the Phosphorescence Spectrum of Tris (3,3'-biisoquinoline)Ruthenium" Chem.Phys.Lett.1887-1890 (1992)

M.Kato：“Tris (3,3-biisoquinoline)Ruthenium 磷光光谱的固态效应”Chem.Phys.Lett.1887-1890 (1992)

S.Yamauchi: "Photoinduced Electron Transfer Reactions from Metalloporphyrin to Quinones" J.Photochem.Photobio.A:Chem. 65. 177-182 (1992)

S.Yamauchi：“从金属卟啉到醌的光诱导电子转移反应”J.Photochem.Photobio.A：Chem。

M.Ohtani: "Direct Observation of the Intermediate Species in the Photodissociate of Dithiolate Nickel" J.Inog.Chem.31. 3873-3874 (1992)

M.Ohtani：“二硫醇镍光解离中中间物质的直接观察”J.Inog.Chem.31。