多次元パルスESRによる光反応中間体の電子相関の解明

通过多维脉冲 ESR 阐明光反应中间体的电子相关性

• 批准号: 07454145
• 负责人: 山内 清語
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 1996
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-07454145/
• 关键词: 二次元; パルスESR; 金属ポルフィリン; J分光法; フーリエ変換ESR; 光誘起電子移動; 励起多重項; イオン対; 多次元ESR; スピン相関イオン対

パルスESR法の最大の利点である多次元法を発展させ、他の方法では得られない電子相関に関する情報を得ることが本研究の目的である。本年度は、昨年来行っている溶液中の光化学反応における多次元法の有用性の追及を進めるとともに、固体中の励起多重項の同定への応用を試み、多次元法の適用範囲の拡大を図った。今年度の成果は以下の通りである。1) CTACミセル中の亜鉛ポルフィリン-デュロキノン光誘起電子移動反応系の反応中間体・ラジカル対に対して、二次元ニューテーション法による詳細な解析を行った。その結果、スペクトルのシミュレーション、ラジカル対の決定的な同定、ラジカル間の相互作用パラメータJの決定に成功した。2)同じ系に、ESRでは初めてJ分光法を適用し、スペクトルのシミュレーションを行ない、Jの最大値を決定して、その有用性を示した。3) 1)のような全励起に相当する系ではなく、固体で部分励起に相当する系に二次元ニューテーション法を適用した。この系は、C_<60>フラーレンにラジカルが結合した系で、励起状態としてこれまでの一重項や三重項とはことなり、四重項、二重項などの多重項が期待される系である。予想通り一次元では種々の多重項状態の信号が重なっていたが、ニューテーション法によりそれぞれが分離され、同定された。4) 3)の系に関する溶液中の実験・解析が進行中であり、最終報告には少しの猶予を願いたい。

The maximum advantage of the ESR method is that the multi-element method is developed, and the other method is used to obtain the results of this study. This year and last year, the use of multiple element methods in photochemical reactions in solutions has been studied, and multiple elements have been activated in solids. The following are the achievements of this year. 1) in the CTAC system, the system of anti-computer movement is in the system of anti-computer operation. In this case, the two-dimensional method is used to analyze the data. The results, the results, the results and the results. 2) homologue, ESRI, ESRI, J, and so on. 3) 1) the system is fully excited, and the solid part is used in the system. The information system and the information management system are 60 million tons, and the combination of the system and the system is expected to be a combination of triple, quadruple, double and multiple projects. It is necessary to figure out how to use multiple status signals of multiple items in one-dimensional system, and to determine the number of data sets in the same way. 4) 3) the determination of trace elements in the solution is in progress, and the most accurate report is required.

项目成果

R.Hanaishi: "Two-Dimentional Fourier-Transform EPR Nutation Spectroscopy of Spin-Correlated Radical Pairs" J.Magn.Reson.,. A116. 196-205 (1995)

R.Hanaishi：“自旋相关自由基对的二维傅里叶变换 EPR 章动光谱”J.Magn.Reson.,。

M.Q.Ehsan: "Ligand ENDOR Study of the Trigonal Bipyramidal Copper Complexes,[a_u(tren)NH_3[(CC10_4)_2 and [a_u(tren)NCS]SCN in the Powder State" Chem.Lett.,. 151-152 (1995)

M.Q.Ehsan：“粉末状态下三角双锥铜配合物的配体 ENDOR 研究，[a_u(tren)NH_3[(CC10_4)_2 和 [a_u(tren)NCS]SCN”Chem.Lett.,。

山内清語: "ESR法による光反応解析の新展開" 化学. 51巻7号. 62-63 (1996)

Kiyoshigo Yamauchi：“使用 ESR 方法进行光反应分析的新进展”，化学，第 51 卷，第 7. 62-63 期。

R.Hanaishi: "Two-Dimentional FT-EPR Spectroscopy for Spin-Correlated Radical Pairsof ZnTPPS and DQ in a Mecellar Solution" Appl.Magn.Reson.,. (印刷中).

R. Hanaishi：“Mecellar 溶液中 ZnTPPS 和 DQ 自旋相关自由基对的二维 FT-EPR 光谱”Appl.Magn.Reson.（正在出版）。