時間分解ESRによる希土類架橋二量体励起状態の面間相互作用

使用时间分辨 ESR 研究稀土桥联二聚体激发态的面间相互作用

• 批准号: 08220206
• 负责人: 山内 清語
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08220206/
• 关键词: ポルフィリン二量体; フタロシアニン二量体; 面間相互作用; 励起三重項状態; 時間分解ESR; 金属フラーレン

我々は本重点領域研究により、電子スピン共鳴(ESR)パラメータを用いて励起多量体における単量体ユニット間の相互作用を定量的に評価する方法を開発した。過去3年間、この方法をポルフィリン(OEP)とフタロシアニン(Pc)多量体に適用して、その定量的解析を行ってきた。今年度は、これまで理論計算で求めていた唯一のパラメータ、電化共鳴(CR)状態のゼロ磁場分裂を実験的に求め方法の開発とその測定を行うことを第一の目的とした。また、希土類架橋二量体のデータを増やすことによって、我々の方法の妥当性をさらに確実にすることを目指した。これらの研究目標に対して、次のような結果が得られた。1)通常の希土類架橋二量体では純粋なCR状態は実現できないが、それらの2電子酸化および還元状態の励起状態は純粋なCR状態であることがわかった。2)可視吸収スペクトルから、Lu (Pc)_2^-は、AgClO_4でほぼ完全に2電子酸化されLu (Pc)_2^+になることがわかった。3)時間分解ESRスペクトルの解析から、Lu (Pc)_2^+のゼロ磁場分裂定数Dは、D=-0.26GHzと励起子(EX)状態のDとは符号が反対であることがわかった。これは大きさを含めて理論的に予想される結果と一致しており、いままでの我々の解析の正しさが実証された。4)希土類架橋ポルフィリン(Y (OEP)_2^+についても同様な結果が得られた。5)フタロシアニン二量体のシリーズに新たにLa (Pc)_2^-のデータを加えることで、我々の解析の信頼性を高めることができた。

We develop methods for quantitative evaluation of interactions between molecules in this area of focus. In the past three years, this method has been applied to the quantitative analysis of polysomes (Pc). The first objective of this study is to determine the unique magnetic field splitting and electrochemical resonance (CR) state in the theoretical calculation. The purpose of this study is to evaluate the effectiveness of the proposed method. The purpose of this study is to achieve the results of the study. 1)Generally, the rare earth bridging two quantities are pure CR state, pure CR state. 2)Visible absorption: Lu (Pc)_2 ^-, AgClO_4: completely 2-electron acidified Lu (Pc)_2 ^+. 3)Time resolved ESR spectrum analysis, Lu (Pc)_2 ^+, magnetic field splitting constant D, D =-0.26 GHz, excitation (EX) state D, sign opposite. The results of this analysis are consistent with those of the theoretical analysis. 4)A rare earth type bridging group (Y (OEP)_2 ^+) is obtained. 5) The new La (Pc)_2 parameter is added to the new La (Pc)_2 parameter.

项目成果

K. Ishii: "Studies on Monomers and Dimers of Y (III) and La (III) Porphyrin Complexes by means of Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance" J. Phys. Chem.100. 3839-3846 (1996)

K. Ishii：“通过时间分辨电子顺磁共振研究 Y (III) 和 La (III) 卟啉配合物的单体和二聚体” J. Phys。

N. Okabe: "Electron Spin Relaxation Stdies of La@C_<82> in the Solid State by EPR" Appl. Magn. Reson.10. 251-262 (1996)

N. Okabe：“通过 EPR 对固态 La@C_<82> 进行电子自旋弛豫实验”Appl。

M. Q. Ehsan: "EPR and ENDOR Study of Trigonal Bipyramidal Copper Complexes with Nitrogen Donor Tripoda Ligand" Bull. Chem. Soc. Jpn.69. 2201-2209 (1996)

M. Q. Ehsan：“含氮供体 Tripoda 配体的三角双锥体铜配合物的 EPR 和 ENDOR 研究”公报。

R. Satoh et: "Photoinduced Electron Transfer from Zinc Myoglobin to Benzoqinone Studied by Fourier Transform EPR" J. Chem. Soc. , Faraday Transactions. (印刷中).

R. Satoh 等人：“通过傅立叶变换 EPR 研究从锌肌红蛋白到苯醌的光诱导电子转移”J. Chem.，法拉第交易（正在出版）。