希土類架橋ヘテロダイマーにおける面間相互作用と金属の役割

稀土桥异二聚体中的晶面相互作用和金属的作用

• 批准号: 07230204
• 负责人: 山内 清語
• 金额: $ 1.6万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07230204/
• 关键词: 希土類ポルフィリン; ポルフィリンダイマー; 面間相互作用; 時間分解ESR; 電荷共鳴状態; 励起子状態; 励起三重項状態

パルスを含む時間分解ESR法を用いて希土類ポルフィリン励起三重項と希土類内包フラーレンの電子構造・ダイナミクスの研究を行った。A.希土類ポルフィリンモノマーおよびダイマーの励起三重項(T_1)本研究では、イットリウムポルフィリンモノマーT_1のESRパラメータの解析およびY上のスピン密度の決定を行った。また、ESRのパラメータを用いてダイマーの面間相互作用を評価する理論式を導出して、希土類架橋ダイマーに適用した。その結果、以下の点が明らかになった。1.T_1のすぐ上にJahn-Teller couplingで分裂したT_2があり、T_1の性質にはT_2とのスピン軌道相互作用(H_<s o>)を考慮する必要がある。2.TPP錯体とOEP錯体ではΔE_<TT>(E_<T2>-E_<T1>)が異なる。OEP錯体のgおよびDの大きな異方性は、ΔE_<TT>が小さくH_<s o>の影響が大きいことで解釈できる。3.YOEP^+におけるY(III)上のスピン密度が0.011と求められた。4.ダイマーの面間相互作用は、Y錯体よりLa錯体、TPP錯体よりOEP錯体が大きいという結果が得られ、理論計算から、これらは分子間の共鳴および交換積分の違いで解釈できることがわかった。B.固体希土類内包フラーレンC_<60>およびC_<70>結晶中のLaC_<82>のXおよびQバンドのESRスペクトルを4.2Kから423Kの範囲で観測した。stochastic Liouville方程式を用いて各温度(T)の回転相関時間(τ_r)を求めた。τ_r〜Tのプロットから2つの活性化過程(3.5,0.9Kcal/mol)の存在がわかり、それぞれ分子の束縛回転と自由回転によると解釈した。

The method of time-dependent decomposition (ESR) is used to encourage the development of three-fold research programs in the field of environmental protection and environmental protection. a. In this study, there are three major issues (T1). In this study, the density is determined on the basis of the results of this study, which is called "T _ 1" (T _ 1, T _ 1, ESR, T _ 1, T _ 1). For example, the interaction between the surfaces of the earth and the earth is used for the purpose of this paper. Please click on the results below to clarify the results. 1.T_1, Jahn-Teller coupling, fission, TF2, TL1, TL2, T2, T2, T 2.TPP error body "OEP error body" delta E _ < tt >. OEP error body "g"

项目成果

N.Okabe: "Electron Spin Relaxation Studies of LaC_<82> in the Solid State by EPR" Appl. Magn. Reson.,. (印刷中).

N.Okabe：“通过 EPR 进行固态 LaC_<82> 的电子自旋弛豫研究”，Reson。

S.Yamauchi: "Fluorescense Stuties of the Photoinduced Ligation in the Excited Singlet State of Magnesium Tetraphenylporphyrin" Chem.Phys.Lett.,. 232. 121-126 (1995)

S.Yamauchi：“四苯基卟啉镁激发单线态光诱导连接的荧光研究”Chem.Phys.Lett.，。

K.Ishii: "Studies on Monomers and dimers of Y(III) and La(III) Porphyrin Complexes by means of Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance" J.Phys.Chem.,. (印刷中).

K. Ishii：“通过时间分辨电子顺磁共振研究 Y(III) 和 La(III) 卟啉配合物的单体和二聚体”J.Phys.Chem.（出版中）。

J.Fujisawa: "Electron Spin Polarization Transfer from Excited Triplet Porphyrins to Nitroxide Radical via a Spin Exchange Mechanism" J.Phys.Chem.,. 99. 17082-17084 (1995)

J.Fujisawa：“电子自旋极化通过自旋交换机制从激发的三重态卟啉转移到氮氧自由基”J.Phys.Chem.,。

大越慎一: "時間分解ENDORによる短寿命励起三重項分子の観測" 光化学. 20. 88-95 (1995)

Shinichi Okoshi：“使用时间分辨 ENDOR 观察短寿命激发三重态分子”光化学 20. 88-95 (1995)。