常温・溶液中における励起状態ESR信号の観測
室温和溶液中激发态 ESR 信号的观察
基本信息
- 批准号:21655003
- 负责人:
- 金额:$ 2.05万
- 依托单位:
- 依托单位国家:日本
- 项目类别:Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
- 财政年份:2009
- 资助国家:日本
- 起止时间:2009 至 2011
- 项目状态:已结题
- 来源:
- 关键词:
项目摘要
本研究は、すべての分子の励起三重項(S=1)及び励起多重項(S>1)状態のESR(電子スピン共鳴)スペクトルを、常温溶液中で観測するというESRの常識を覆す研究である。これにより、溶液中の励起状態の電子構造が解明され、光反応開始励起状態の電子状態と光反応メカニズムの相関が直接議論できる。さらに、高周波ESRを用いて研究対象を金属錯体へと拡張する。このような目的のもとに研究を展開して、以下のような成果が得られた。1)まず溶媒の開発を行った。これまでにほとんど使われたことのないSH200というシリコンオイル系の溶媒を見つけて、トルエンとの混合で10桁も異なる粘度を実現できることを確認した。ただ、大きな分子に対する溶解度の低いことが問題であり、この溶媒に溶ける分子の探索が必要である。2)もう一種類の溶媒として、流動パラフィンとトルエンの混合溶媒を見出した。この系では、2つの溶媒の混合比により、1-180cP(センチポイズ)の範囲の任意の粘度を実現することができる。この溶媒は、1)とは異なり、多くの分子を溶解するので、これを用いた応用研究を行った。3)亜鉛ポルフィリンはトルエン中の温度変化の実験があり、スペクトルから容易に粘度変化を推定できる。その結果、混合比を選ぶことにより任意の粘度が実現できることがわかり、解析が待たれる。4)フラーレン励起三重項におけるESR信号の粘度変化を定量的に観測した。解析から、スピン格子緩和・スピンスピン緩和時間、三重項寿命に対する粘度変化が求められ、この励起状態の溶液中のダイナミクスには、実際の回転だけでなく、高対称分子に特有な擬回転が重要であることがわかった。
は, this study す べ て の molecular の wound up the triple (S = 1) and び wound up multiple items (S > 1) state の the ESR (electron ス ピ ン resonance) ス ペ ク ト ル を, normal temperature solution で す 観 test る と い う ESR の sense を fu で す research あ る. こ れ に よ り, solution の excitation state の electronic structure が interpret さ れ, light 応 began to excitation state の electronic と light anti 応 メ カ ニ ズ ム の phase masato が directly comment で き る. Youdaoplaceholder0 and high-frequency ESRを used さらに て to study the を metal misbody へと拡 zhang する. The objective of <s:1> ような ような is to study を to develop て て. The following <s:1> ような results が to られた. 1) the まず solvent will develop を rows of った. こ れ ま で に ほ と ん ど make わ れ た こ と の な い SH200 と い う シ リ コ ン オ イ ル is の solvent を see つ け て, ト ル エ ン と の mixed で truss も 10 different な る viscosity を be presently で き る こ と を confirm し た. た だ, big き な molecular に す seaborne る low solubility の い こ と が problem で あ り, こ の solvent に soluble け る molecular の explore が necessary で あ る. 2) う う a kind of <s:1> solvent と て て, a flowing パラフィ <e:1> とト エ エ <e:1> た mixed solvent を is seen as た. こ の is で は, 2 つ の solvent の mixing ratio に よ り, 1-180 cp (セ ン チ ポ イ ズ) の van 囲 の arbitrary の viscosity を be presently す る こ と が で き る. こ の solvent は, 1) と は different な り, multiple く を の molecules dissolved す る の で, こ れ を with い た 応 line with research を っ た. 3) lead 亜 ポ ル フ ィ リ ン は ト ル エ ン の temperature variations in の be 験 が あ り, ス ペ ク ト ル か ら to に viscosity variations を presumption で き る. そ の result, mix than を ぶ こ と に よ り arbitrary の viscosity が be presently で き る こ と が わ か り, parse が stay た れ る. 4)フラ, フラ, レ, レ, に観 to quantitatively measure the <s:1> viscosity change を of the three-term におけるESR signal and た た. Parsing か ら, ス ピ ン grid detente, ス ピ ン ス ピ ン time, triple life に す seaborne る patches.by viscosity variations が め ら れ, こ の excitation state の solution の ダ イ ナ ミ ク ス に は, planning the event be の back だ け で な く, high molecular に said seaborne な intends to special planning が important で あ る こ と が わ か っ た.
项目成果
期刊论文数量(0)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Time-Resolved High-Frequency EPR Studies on Magnesium and Zinc Tetraphenyl-porphyrines in Their Lowest Excited Triplet States
四苯基卟啉镁和锌的最低激发三重态的时间分辨高频 EPR 研究
- DOI:
- 发表时间:2010
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:S.Yamauchi;K.Takahashi;I.SM Saiful;Y.Ohba;V.Tarasov
- 通讯作者:V.Tarasov
ENDOR study of oxoiron(IV) porphyrin π-cation radical complexes as models for compound i of heme enzymes
氧铁 (IV) 卟啉 π-阳离子自由基复合物作为血红素酶化合物 i 模型的 ENDOR 研究
- DOI:10.1246/cl.2009.68
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:1.6
- 作者:A. Takahashi;Y. Ohba;S. Yamauchi;H. Fujii
- 通讯作者:H. Fujii
Time-resolved EPR Studies n Mobius and Huckel Type Aromatic Molecules in the Excited Triplet States
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- DOI:
- 发表时间:2010
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:S.Yamauchi;M.Tanabe;K.Sugisaki;K.Toyota;K.Sato;T.Takui;S.Saito;A.Osuka
- 通讯作者:A.Osuka
Intermolecular Hydrogen Bonds between a Radical and a Diamagnetic Matrix : CW-ESR Investigations of 2, 6-di-tert-butyl-4-hydroxymethyl phenol
自由基和抗磁性基质之间的分子间氢键:2, 6-二叔丁基-4-羟甲基苯酚的 CW-ESR 研究
- DOI:
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:T. Yamaji;et.al.
- 通讯作者:et.al.
高周波時間分解ESRによる励起三重項状態のg値の決定とその解釈
高频时间分辨ESR测定激发三重态g值及其解释
- DOI:
- 发表时间:2009
- 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:山内清語;田辺真奈;松岡秀人;Saiful Islam;大庭裕範
- 通讯作者:大庭裕範
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山内 清語其他文献
高周波ESRの魅力
高频 ESR 的吸引力
- DOI:
- 发表时间:
2007 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
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時間分解EPR法によるヘキサフィリン励起三重項状態の生成機構と電子状態の解明
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- DOI:
- 发表时间:
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- 影响因子:0
- 作者:
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- 影响因子:0
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Interplanar Interaction in the Excited Triplet States of Carbazole Dim、ers by Means of Timeresolved EPR Spectroscopy
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- DOI:
- 发表时间:
2006 - 期刊:
- 影响因子:0
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山内 清語
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取代基对g-Tbnsor的影响:反磁性晶体中多晶苯氧基自由基衍生物的多频ESR研究和DFT计算
- DOI:
- 发表时间:
2007 - 期刊:
- 影响因子:0
- 作者:
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山内 清語
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