パルスを含む時間分解ESRによる金属錯体上の光反応解析

使用时间分辨 ESR（包括脉冲）对金属配合物进行光反应分析

• 批准号: 08218206
• 负责人: 山内 清語
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08218206/
• 关键词: 電子スピン分極; CIDEP; 励起多重項; 金属ポルフィリン; 励起三重項; 三重項-二重項対; 時間分解ESR; パルスESR

金属錯体上の化学反応の典型的な例は軸配位子の脱着反応である。我々は、本重点領域研究の初年度に、けい光の減衰からマグネシウムポルフィリンとピリジン(Py)の励起一重項状態における軸配位子脱着反応を見いだした。本年度はこれを利用して時間分解ESRにより、ポルフィリン励起三重項とPyのラジカル置換体との相互作用について検討した。その結果、固相と溶液相の両相で励起四重項状態の観測に成功した。また、ラジカルの置換位置により三重項とラジカルの交換相互作用パラメータJの符号が異なることを見いだした。それぞれの相の結果から次のことがわかった。A.固相中1)ラジカル軸配位子ポルフィリンの時間分解ESRスペクトルは、ピリジン軸配位子のものとは異なり、ゼロ磁場分裂は約1/4、g値は2.004、2.001と求められ、それぞれ励起四重項、励起二重項と同定された。B.溶液中2)X-バンドの時間分解ESRでは、シャープな成分とブロードな成分の重なりが観測されたが、W-バンドでは2つが分離され、g値が2.007、2.0045と求められ、それぞれラジカル、励起四重項と同定された。3)パラ位とメタ位の置換体で逆の極性を持つCIDEP信号が観測され、ラジカル-ハイフン三重項対機構による分極と同定された。これは2つの系でJの符号が異なることを示しており、理論的な考察によりこの結果の妥当性が示された。

The typical example of the chemical reaction on the metal body is that the matching seat is detached from the chemical reaction. In this key field, we have studied the beginning of the year, and we have started a heavy project in the field of research, such as the beginning of the year, the beginning of the year, the failure of the system, the failure of the system, the number of candidates (Py), and so on. This year, we will use the time to decompose the ESR and encourage the triple project of Py interaction between each other. According to the results of the test, the solid phase and solution phase excited the quadruple state of the project successfully. The location of each other, the triple item, the interaction, the symbol, the symbol, the position, the interaction, the symbol, the symbol, the position, the interaction. Please compare the results with each other. The results show that the results are not correct. a. In the solid phase, 1) in the solid phase, the ESR system is decomposed in time, and the magnetic field is split by about 1ppm 4, g, 2.004, 2.001, quadruple excitation and double excitation. b. 2) in the solution, the components of ESR were decomposed in time, the components of X-ray were analyzed, the components were analyzed, the components of X-ray were analyzed in time, and the components were analyzed in time, and the components of X-ray were analyzed in time. 3) the location and location of the CIDEP signal should be reversed. The triple project of the system should be the same. In the second chapter, the symbol "J", the symbol, the symbol, the theory, the theory, the results, the appropriateness, the

项目成果

S. Ohkoshi: "Photodissociation of Bis (S-benzyl-1, 2-diphenyl-1, 2-ethylenedithiolato) metal (Ni, Pd, Pt) Complexes" Inorg. Chem,. 35. 4569-4574 (1996)

S. Ohkoshi：“双（S-benzyl-1, 2-dipheny-1, 2-乙撑二硫醇）金属（Ni、Pd、Pt）配合物的光解离”Inorg。

J. Fujisawa et al: "Electron Spin Polarization Generated from Interactions between Excited Triplet Porphyrins and Stable Radicals Studied by Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance" J. Phys. Chem.101. 434-439 (1997)

J. Fujisawa 等人：“通过时间分辨电子顺磁共振研究激发三重态卟啉和稳定自由基之间相互作用产生的电子自旋极化”J. Phys。

R. Hanaishi: "1D and 2D FT-EPR Studies on the Photoinduced Electron Transfer Reaction from Zn Porphyrin to Duroquinone in CTAC Micellar Solution" Bull. Chem. Soc. Jpn.69. 1533-1541 (1996)

R. Hanaishi：“CTAC 胶束溶液中从卟啉锌到杜罗醌的光诱导电子转移反应的 1D 和 2D FT-EPR 研究”公报。

K. Ishii: "Studies on Monomers and Dimers of Y (III) and La (III) Porphrin Complexes by means of Time-Resolved Electron Paramagnetic Resonance" J. Phys. Chem.100. 3839-3846 (1996)

K. Ishii：“通过时间分辨电子顺磁共振研究 Y (III) 和 La (III) 卟啉复合物的单体和二聚体” J. Phys。

S. Yamauchi: "State Mixing in the Excited Triplet and Singlet States of Fluorine substituted Magnesium Tetraphenylporphines Studied by Optical and Time-Resolved EPR Spectroscopy" Inorg. Chem.35. 2910-2914 (1996)

S. Yamauchi：“通过光学和时间分辨 EPR 光谱研究氟取代的镁四苯基卟啉的激发三重态和单重态状态混合”Inorg。