光励起高スピン状態から光誘起分子磁性体へのブレイクスルー

从光激发高自旋态到光诱导分子磁的突破

• 批准号: 14654101
• 负责人: 山内 清語
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14654101/
• 关键词: 分子磁性; 励起高スピン; 三重項-ラジカル対; ナノ磁性; ラジカル結晶; 励起三重項ポルフィリン; ポルフィリンラジカル置換体; 励起多重項; 励起高スピン状態; 分子磁性体; 励起多量体; フラーレン二量体; ナノ磁性体; ポリフィリン多量体; フラトシアニン多量体

今年度は,これまで研究してきたポルフィリンやフラーレンダイマーなどのポリマー+ラジカルタイプとは異なり,ラジカル置換ポルフィリン分子からなる結晶の作成や励起三重項-ラジカル対系における励起状態寿命の制御に関する研究を行ない,次のような結果を得た.1.イットリクム(Y)ポルフィリンにアクアク結合を通してキノリン-ラジカル分子を結合させた分子の合成に成功した.この分子は新しいタイプの励起三重項-ラジカル系を構築する.さらに重要なことに,この分子からなる単結晶の作成に成功し,X線回折による構解析から,結晶全体にラジカルネットワークが生成していることがわかった.2.エトキシ基がポルフィリンの窒素原子Nに結合したラジカルポルフィリンからなる2つ目のラジカル結晶の作成に成功した.3.1と2の結晶のESR信号が観測され,ラジカル結晶であることが確認された.今後,光照射下におけるESR信号と磁化率の測定を予定している.光によるESR信号や磁化率の変化が期待され,これにより光誘起分子磁性への道が広がると考えられる.4.ポルフィリン-ラジカル系の新たな展開として,2個のラジカルが結合した系やラジカル置換位置の異なる分子を合成して,励起寿命へのラジカルと溶媒の効果を検討した.その結果,ラジカル数の増加と溶媒の極性の増加とともに著しく励起寿命が短くなることがわかった.これらの結果は,励起三重項とラジカル間の交換相互作用の大きさで解析された.5.XバンドとWバンドESRスペクトルのg値と線幅の解析を行った.また,これらのESRパラメータから励起多重項間の項間交差速度を求める方法を開発した.この方法により,極性溶媒は,励起二重項の寿命を短くするが,項間交差過程には影響を及ぼさないことがわかった.

This year, in the first half of the year, the study was completed in the first half of this year. In this year's study, in the year of the year, this year, in the year of the year, in the year of this year, the study of this year has been completed in the first half of this year, and the results have been improved. 1. The synthesis was successful with the combination of the molecular structure and the molecular structure of the compound. There are three things that should be encouraged by the new members of the family. Because of the important information, the results of the molecular analysis are successful, the X-ray analysis is based on the X-ray analysis, and the results show that all the results are significant. The results show that the ESR signal of asphyxiant atom is significantly higher than that of the normal control group. After that, the magnetic susceptibility of the ESR signal is measured and the predetermined temperature is measured under light irradiation. The magnetic susceptibility of the ESR signal, the magnetic susceptibility, the molecular magnetism, the molecular magnetism, the magnetic susceptibility, the molecular magnetism, the magnetic susceptibility, the molecular magnetism, the magnetic susceptibility, the magnetic susceptibility and the molecular magnetism. The new equipment is developed, and the two models are combined with the location of the equipment, and the molecular synthesis device is used to stimulate the life cycle of the solvent chain. The results show that the increase in the number of solvents is very important to stimulate the short life span. In the results of the experiment, we are encouraged to perform a triple analysis of the interaction between each other. 5.X, we need to analyze the data of each other in the first place. 5.X, we need to analyze the data of the ESR. In order to improve the speed of interchange between multiple items, the method of calculating the speed of interchange between multiple items is not available in ESR. The method of screening, the use of sexual solvents, the stimulation of double-item life expectancy, the impact of the difference between projects, and the impact of environmental protection.

项目成果

N.Hirota, et al.: "Short-lived Excited Triplet States Studied by Time-Resolved EPR Spectroscopy"J.Photochem.Photobio.C. 4. 109-124 (2003)

N.Hirota 等人：“通过时间分辨 EPR 光谱研究的短寿命激发三重态”J.Photochem.Photobio.C。

Y.Iwasaki et al.: "On the g Value Shift and Intersystem Crossing in Photo-Exited Radical-Triplet Systems"Appl. Magn. Reson.,. 23. 377-391 (2003)

Y.Iwasaki 等人：“论光激发自由基三重态系统中的 g 值偏移和系间交叉”Appl。

Y.Iwasaki et al.: "On the g Value Shift and Intersystem Crossing in Photo-Excited Radical-Triplet Systems"Appl. Magn. Reson.. 23. 377-391 (2003)

Y.Iwasaki 等人：“论光激发自由基三重态系统中的 g 值移动和系间交叉”Appl。

S.Yamauchi et al.: "The Lowest Photoexcited Triplet State of Subphthalocyanine in Solid and Fluid Environments. Time-EPR Studies"J. Phys. Chem. A,. (in press). (2003)

S.Yamauchi 等人：“固体和流体环境中亚酞菁的最低光激发三重态。时间 EPR 研究”J。

S.Yamauchi et al.: "Direct Observation of Localized Excitation in the Lowest Excited Triplet State of Fullerene Dimers C_<120> and C_<120>O by means of Time-Resolved EPR"Chem. Phys. Lett.. 363. 199-203 (2002)

S.Yamauchi 等人：“通过时间分辨 EPR 直接观察富勒烯二聚体 C_<120> 和 C_<120>O 最低激发三重态的局域激发”Chem。