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フラーレンを用いた光機能性分子の合成

使用富勒烯合成光功能分子

基本信息

批准号：
07213220
负责人：
坂田祥光
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07213220/
关键词：
光合成モデル電子移動ポルフィリン C60 キノン

项目摘要

C_<60>がポルフィリンのメソ位上のフェニル基のパラ位の位置で連結された化合物に加えてメタ位、オルト位で連結された化合物を合成した。目的のポルフィリン・C_<60>化合物はパラ体と同様に、対応するブロモメチル安息香酸を縮合させたポルフィリンをC_<60>にジルス・アルダー反応させることにより得られた。^1H-NHRスペクトル、紫外可視吸収スペクトルの結果からオルト体のみ顕著な相互作用が観察された。CHARMmにより分子力場計算を行ったところ、メタ体ではポルフィリンはC^<60>に対して直立したような構造をとっているのに対して、オルト体ではポルフィリンとC_<60>はほぼファンデル・ワル-ス接触したような構造をとっていることがわかった。蛍光スペクトルはメタ体、オルト体とも参照化合物に比べて大きく消光されており、その消光の度合いはメタ体、パラ体、オルト体の順に大きくなった。このことからポルフィリンの励起1重項がC_<60>により強く消光されていることがわかった。一方、電子移動に対するC_<60>分子の大きさの効果を評価するために電子受容体部分をC_<60>の代わりにベンゾキノンで置換したポルフィリン・キノン連結化合物を合成した。比較はパラ体の亜鉛ポルフィリン・C_<60>連結化合物で行い、大きさ以外は距離、反応の自由エネルギー変化、結合様式はほぼ同じとなるように設計した。ポルフィリンの光励起による電子受容体への電荷分離及び電荷再結合過程を時間分解過渡吸収スペクトルにより測定したところ、キノン体に対してC_<60>体の方が電荷分離が速く、電荷再結合が遅くなるという結果を得た。この結果は電子受容体が大きくなると再配向エネルギーが小さくなることを実験的に証明した初めての例であり、今後の人口光合成構築における重要な指針となると考えられる。

C_(2-)_3-(4-<60>) The <60>purpose of this study is to investigate the effects of different kinds of organic compounds on the growth of human beings<60>. 1H-NHR absorption spectra, UV visible absorption spectra, and UV interaction were observed. CHARM is a component of force field <60>calculation. It is a component of force field calculation<60>. The light intensity of the reference compound is higher than that of the reference compound. The first term is C_n. The second term is C_n<60>. The effect of electron transfer on the structure of C_<60>molecules was evaluated<60>. Comparison of the structure and structure of C_<60>linked compounds: line, distance, free transformation, combination, and design The charge separation and recombination process of electron acceptor in the photoexcitation process of electron acceptor in time decomposition and transition are determined<60>. The result is that the electron acceptor is large and the realignment is small, which proves that the population photosynthesis structure is important in the future.