プロトン共役多段階電子移動による電荷分離の達成

通过质子共轭多步电子转移实现电荷分离

• 批准号: 11133230
• 负责人: 大須賀 篤弘
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
• 财政年份: 1999
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1999 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11133230/
• 关键词: ポルフィリン; 水素結合; 電子移動; 配位制御; 励起エネルギー移動

1,水素結合サイトを持つ亜鉛ポルフィリンドナーとジイミドアクセプターは,ベンゼン中で1:1の錯体を生成し,亜鉛ポルフィリンの励起一重項から,電子移動を行うことがわかった。時間分解過渡吸収スペクトルにより,イオン対状態の生成・減衰が直接観測され、ほぼ同じ距離と自由エネルギー変化を持つ共有結合型モデルと比較して,電荷分離速度はほぼ同じであり、一方,イオン対状態の寿命は共有結合型モデルと比較して非常に短く、電荷再結合が大きく加速されていることが分かった中央の水素を重水素に置換した場合,電荷分離過程と電荷再結合過程ともに,同位体効果が1.4であり,いずれの電子移動でもプロトンのトンネリングが重要な役割を果たしていることが示唆された。2,ボロン酸エステルで架橋した亜鉛ポルフィリン-ジイミド結合モデルにおいて,亜鉛ポルフィリンの励起一重項からジイミドへの電子移動が、DMFやピリジン、トリエチルアミンなどの高ドナー性溶媒中では電荷分離が抑制されることがわかった。また一当量のフッ化物イオン(F-)を添加するとフッ化物イオンがホウ素原子上に配位し、電荷分離が完全に抑制されることが分かった。これはF-の配位によりボロン酸エステル型スペーサーの電子状態が大きく変化し、その結果スペーサーを介したドナー-アクセプター間の電子交換相互作用が低下するためと考えられる。

1, water element binding support, lead group, lead group. Time decomposition transition absorption selection, generation, decay, direct measurement, distance, free generation, change, common combination type, comparison, charge separation speed, common combination type, comparison, very short time Charge recombination accelerates the process of charge separation and charge recombination, and the isotope effect is 1.4. The electron movement is important in the process of charge separation and charge recombination. 2. In the case of acid bridging, electron mobility in DMF, DMF, The addition of an equivalent compound (F-) results in the complete inhibition of charge separation and coordination on the element atom. The electron exchange interaction between the two groups is very low.

项目成果

白鳥英雄: "Change of electron-transfer path-selectivity bin atriad by F^--coordination at a burorare-ester bridge"Chem. Commun.. 1999. 2181-2182 (1999)

Hideo Shiratori：“通过 F^--burorare-ester 桥配位改变电子转移路径选择性 bin atriad”Chem. 1999. 2181-2182 (1999)

津田明彦: "Doubly meso-β-Linked Diporphynins from Oxidation of 5, 10, 15-Xrianyl-substituted Ni^<II>- and Pa^<II>- porphyins"Argen. Chem., Int. Ed. Engl.. 39. 558-561 (2000)

Akihiko Tsuda：“5,10,15-Xrianyl 取代的 Ni^<II>- 和 Pa^<II>- 卟啉的氧化产生的双内消旋-β-连接的二卟啉”Argen Chem.，Int Ed.。 39. 558-561 (2000)

吉田弘幸: "Doubly N-Confused Dorphyin : A New Complexing Agent Capable etstabilizing thigher Oxidation States"J. Am. Chem. Soc.. 122. 803-807 (2000)

Hiroyuki Yoshida：“双 N 混淆多啡肽：一种能够稳定氧化态的新型络合剂”J. Soc. 122. 803-807 (2000)

吉田直哉: "Poly (zin(II) - 5, 15-polphyrinylre) from silver (I) - promoted oxidation of zin(II) - 5, 15 - diaryl porphyrins"J. Am. Chem. Soc.. 2000. 197-198 (2000)

Naoya Yoshida：“来自银 (I) 的聚 (zin(II) - 5, 15-卟啉基) - 促进了 zin(II) - 5, 15 - 二芳基卟啉的氧化”J. Soc. 2000。 -198 (2000)

秋本誠志: "Excitation relaxation of zinc and pre-base prophyin probed by femto seurd fluoregence spectroscopy"Chem. Phys. Lett.. 309. 177-182 (1999)

Seishi Akimoto：“通过飞秒荧光光谱探测锌和预碱 Prophyin 的激发弛豫”Chem. Phys. 309. 177-182 (1999)