新規不斉連続反応の開拓と生理活性天然物の効率合成への利用

开发新的不对称顺序反应并用于有效合成生物活性天然产物

• 批准号: 07214204
• 负责人: 福本 圭一郎
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07214204/
• 关键词: 分子内アルドール反応; 不斉合成; 連続反応; 分子内桜井・細見反応; 分子内ドミノ反応; ビシクロ[6.4.0]ドデカン; 高歪化合物; タキソ-ル

不斉分子内二重ミカエル反応及び不斉分子内ミカエル・アルドール反応の確立を目的に不斉環境下での反応を検討した。先ずキラル補助剤を反応系に組込むことにより、ほぼ100%deのもとで不斉分子内二重ミカエル反応を達成し得た。なお本化合物より制ガン性アルカロイドの光学活性チロホリンの全合成を完成した。本研究によりチロホリンの絶対配置を決定し得た。しかしながらキラル塩基存在下での反応では、最高約50%eeを示す連続反応成績体を得るにとどまっている。次いで分子内二重ミカエル反応をβ位にフェニルスルフェニル基をもつエノン系に適用したタキサン骨格の合成を試みたが、目的物を得ることはできなかった。また桜井・細見反応を分子内反応として活用しタキサン骨格形成に付したが、新しい型の分子内ドミノ型反応が進行し高歪系多環性化合物が生成した。一方スルホンを活性化基とする分子内アルドール反応を試みた場合、タキサン骨格のBC環部に相当するビシクロ[6.2.0]ドデカンをほぼ定量的に合成することに成功した。本知見は制ガン剤タキソ-ル合成の有力なルートを提供している。

The molecular double reaction and the molecular double reaction are discussed in the paper. First, the subsidy system is composed of two parts: one part is composed of two parts The complete synthesis of this compound was completed. This study was conducted to determine the optimal configuration of the system. In the presence of a base, there is a maximum of about 50% ee in the presence of a base. In the second place, the molecular double bond is applied to the synthesis of the target substance. In addition, the molecular structure of the compound is formed by using the molecular structure of the compound, and the molecular structure of the compound is formed by using the molecular structure of the compound. The molecular structure of the active group was successfully synthesized in the presence of the BC ring. The present invention provides a method for preparing and synthesizing a powerful liquid.

项目成果

Ihara, M., et al.: "Stereoselective Construction of Diterpene Part of Indole Alkaloids, Radarins by Way of Intramolecular Diels-Alder Reaction" J. Org. Chem.60. 5560-5566 (1995)

Ihara, M., 等人：“通过分子内 Diels-Alder 反应立体选择性构建吲哚生物碱、Radarins 的二萜部分”J. Org。

Ihara, M., et al.: "Stereocontrolled IntramolecularMichael-Aldol Reaction with Bu_2BOTf and (TMS)_2NH" Tetrahedron Lett.36. 8071-8074 (1995)

Ihara, M. 等人：“与 Bu_2BOTf 和 (TMS)_2NH 进行立体控制的分子内 Michael-Aldol 反应”四面体 Lett.36。

Ihara,M.,et al.: "Comstruction of Polysyslic Ring Systems Fused to Cyclobutane by Caseade Reaction of Formyl α,β-Unsaturated Esters" Synthesis. 1405-1410 (1995)

Ihara, M., 等人：“通过甲酰 α,β-不饱和酯的 Caseade 反应构建稠合环丁烷的多环系统”合成 1405-1410 (1995)。

Ihara,M.,et al.: "Synthesis of Six-membered Compounds by Enviromentally Friendly Cyclization Using Indireet Electrolysis." J.Org.Chem.61. 677-684 (1996)

Ihara,M.,et al.：“利用间接电解通过环境友好的环化合成六元化合物。”

Ihara,M.,et al.: "Stereocontrolled Synthesis of Indolo[2,3-α]quinolizines by Intramolecular Double Michael Reaction:Proof for Stepwise Mechanism" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.2085-2086 (1995)

Ihara,M.,et al.：“通过分子内双迈克尔反应立体控制合成吲哚[2,3-α]喹嗪：逐步机制的证明”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.2085-2086 (1995)