课题基金 / 基金详情

半導体表面における立体選択的光電子移動反応系の開発

半導体表面における立体選択的光電子移動反応系の開発
半导体表面立体选择性光电子转移反应体系的开发
批准号：
07215237
负责人：
大谷 文章
金额：
$0.83万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1995 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07215237/
关键词：
硫化カドミウムピペリジンジカルボン酸立体選択性イオウ欠陥金属カドミウム環状シッフ塩基電子移動

项目摘要

项目成果

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我々は、酸化チタン(TiO_2)や硫化カドミウム(CdS)などの半導体粉末の光触媒反応により、天然に存在するアミノ酸の一種であるL-リシン(Lys)などのジアミノカルボン酸が脱アミノ環化して、効率よくピペコリン酸(PCA)に変換されることを報告してきた^<1)>。本研究では、その応用として、カルボキシル基がひとつ多い2,6-ジアミノピメリン酸の光触媒N-環化反応によるtrans-ピペリジン-2,6-ジカルボン酸(trans-PDC)の合成について検討した^<3)>。触媒として、種々の条件下で前処理した市販CdSを用い、前処理によって触媒表面、すなわち電子移動場を制御して、生成物を立体選択的に得ることを目的とした。その結果、少量の空気を混入させながら、アルゴン気流下、1023Kで熱処理することによりきわめて高活性で、かつ、trans-PDCの選択性が高い触媒が得られた。種々の熱処理条件で触媒を調製し、その光発光特性や光電子分光法を解析して得られる物性と光触媒活性を比較検討したところ、結晶格子中にイオウ欠陥を多く含むものが好成績であること、その:原因イオウ欠陥により促進されるカドミウム金属微粒子の光析出にあること、さらに、金属カドミウム表面では、PDCを与える環状シッフ塩基中間体の還元が水素原子移動ではなく、電子移動・プロトン付加機構で進行が明らかになった。この触媒は、通常の水素還元とは異なる立体選択性を示すので、従来の合成手法では達成することが困難な立体選択選択的電子反応系として利用可能であることが示された。
期刊论文(4)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
B. Ohtani: "Stereoselective Synthesis of Piperidine-2,6-dicarboxylic acid by Photocatalytic Reaction of Agueous Cadmium(11)Sulfide Dispersion" Tetrahedron Lett.36. 3189-3192 (1995)
B. Ohtani：“通过硫化镉 (11) 水分散体的光催化反应立体选择性合成哌啶-2,6-二甲酸”四面体 Lett.36。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
B. Ohtani: "Inprovement of Photocatalytie Activity and Product Selectivity by Cadmium Metal Deposited in Situ on Supeuded Cadmium(11)Sulfide" Chem. Lett.803-804 (1995)
B. Ohtani：“通过在超硫化镉 (11) 硫化物上原位沉积镉金属来提高光催化活性和产物选择性” Chem。
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Mechanism of Multielectron Reduction of Oxygen by Copper Oxide Clusters in Photocatalytic Mineralizations
  • 批准号：
    16F16719
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2016
  • 负责人：
    大谷 文章
  • 依托单位：
    Hokkaido University
表面プラズモン吸収励起光触媒反応の機構解明と高効率化
  • 批准号：
    20043003
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $1.34万
  • 财政年份：
    2008
  • 负责人：
    大谷 文章
  • 依托单位：
    Hokkaido University
二重励起光音響分光法の開発と光触媒材料への応用
  • 批准号：
    18655050
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.37万
  • 财政年份：
    2006
  • 负责人：
    大谷 文章
  • 依托单位：
    Hokkaido University
異方性結合部位をもつ微粒子および集合体の開発
  • 批准号：
    16655084
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Exploratory Research
  • 资助金额：
    $2.37万
  • 财政年份：
    2004
  • 负责人：
    大谷 文章
  • 依托单位：
    Hokkaido University