L-リシン誘導体の光触媒変換による高純度L-ピペコリン酸の合成

L-赖氨酸衍生物光催化转化合成高纯度L-哌啶酸

基本信息

  • 批准号:
    14044003
  • 负责人:
  • 金额:
    $ 2.88万
  • 依托单位:
  • 依托单位国家:
    日本
  • 项目类别:
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 财政年份:
    2002
  • 资助国家:
    日本
  • 起止时间:
    2002 至 2003
  • 项目状态:
    已结题

项目摘要

白金,ロジウム,あるいはパラジウムなどの貴金属触媒を含浸法などの手法で担持した酸化チタンを用いてL-リシンからのピペコリン酸への光触媒環化反応を行い,ピペコリン酸の生成速度,選択率,および光学純度にあたえる貴金属や酸化チタンの影響を調べた.一般的な傾向として,ピペコリン酸選択率あるいは生成速度が上がると光学純度が低下したが,高結晶性酸化チタンであるHyCOM (Hydrothermal Crystallization in Organic Media)を用いると比較的高い選択率と光学純度を保ったままで高い速度が得られた.生成するピペコリン酸の光学純度は,原料のリシンのαとω位のどちらのアミノ基が正孔によって酸化されるかによって決まると考えられる.すなわち,前者ではラセミ体,後者ではL体となる.この酸化選択性は,担持金属ではなく,光触媒である酸化チタンそのものの性質による.一方,生成物の選択率は,リシンの酸化とそれに続く加水分解,脱水縮合によって生じた2種類の環状シッフ塩基の還元効率により決まる.高性能の担持金属は,この還元効率が高いために選択率が向上するが酸化段階で決まる光学純度に近づくことになる.α-15N-L-リシンを原料として用い,副生するアンモニアおよびピペコリン酸中の窒素同位体分布から,リシンのαおよびω位の酸化反応量および環脈状シッフ塩基の還元効率を求めると,1,2-イミンをもつ環状シッフ塩基の方が1,6-イミンをもつものより還元されやすく(右スキーム),このためにピペコリン酸選択率が低い場合に高い光学純度が得られることが明らかになった.
Platinum, carbon dioxide, carbon dioxide, metal catalyst, immersion method, acidizing method, acidizing method, environmental protection reaction of photocatalyst, generation rate of acid, election rate, optical temperature, temperature, election rate, optical quality, temperature, and so on. In general, the selection rate of acid is higher than that of HyCOM (Hydrothermal Crystallization in Organic Media), while that of high crystal acidizing is higher than that of high crystal acidizing. The formation of the acid optical temperature, the raw material, the acid, the optical temperature, the raw material, the raw material and the raw material. The former is full of body, and the latter is full of body. The acidizing is optional, the metal is supported, and the photocatalyst is used for acidizing. On the one hand, the selection rate of the product, acidification, water decomposition, dehydration, environmental pollution, temperature, temperature High-performance holding metal, high-performance metal, high-performance, high-performance, high In this paper, we discuss the effect of acidification on the basic data of the environmental system. 1. The environmental impact of the environment is very important. The environmental impact of the environment is higher than that of the environment. 1. The environmental impact of the environment is very high.

项目成果

期刊论文数量(2)
专著数量(0)
科研奖励数量(0)
会议论文数量(0)
专利数量(0)
Pal, B., Ikeda, S., Ohtani, B.: "Photoinduced Chemical Reactions on Natural Single Crystals and Synthesized Crystallites of Mercury(II) Sulfide in Aqueous Solution Containing Naturally Occurring Amino Acids"Inorg. Chem.. 42(5). 1518-1524 (2003)
Pal, B.、Ikeda, S.、Ohtani, B.:“含有天然氨基酸的水溶液中硫化汞(II) 的天然单晶和合成微晶的光诱导化学反应”Inorg。
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    0
  • 作者:
  • 通讯作者:
Pal, B., Ikeda, S., Kominami, H., Kera, Y, Ohtani, B.: "Photocatalytic Redox-combined Synthesis of L-Pipecolinic Acid from L-Lysine by Suspended Titania Particles : Effect of Noble Metal Loading on the Selectivity and Optical Purity of the Product"J.Catal
Pal, B.、Ikeda, S.、Kominami, H.、Kera, Y、Ohtani, B.:“通过悬浮二氧化钛颗粒从 L-赖氨酸光催化氧化还原联合合成 L-哌啶甲酸:贵金属负载对
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知道了