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L-リシン誘導体の光触媒変換による高純度L-ピペコリン酸の合成

L-赖氨酸衍生物光催化转化合成高纯度L-哌啶酸

基本信息

批准号：
14044003
负责人：
大谷文章
金额：
$ 2.88万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

白金,ロジウム,あるいはパラジウムなどの貴金属触媒を含浸法などの手法で担持した酸化チタンを用いてL-リシンからのピペコリン酸への光触媒環化反応を行い,ピペコリン酸の生成速度,選択率,および光学純度にあたえる貴金属や酸化チタンの影響を調べた.一般的な傾向として,ピペコリン酸選択率あるいは生成速度が上がると光学純度が低下したが,高結晶性酸化チタンであるHyCOM (Hydrothermal Crystallization in Organic Media)を用いると比較的高い選択率と光学純度を保ったままで高い速度が得られた.生成するピペコリン酸の光学純度は,原料のリシンのαとω位のどちらのアミノ基が正孔によって酸化されるかによって決まると考えられる.すなわち,前者ではラセミ体,後者ではL体となる.この酸化選択性は,担持金属ではなく,光触媒である酸化チタンそのものの性質による.一方,生成物の選択率は,リシンの酸化とそれに続く加水分解,脱水縮合によって生じた2種類の環状シッフ塩基の還元効率により決まる.高性能の担持金属は,この還元効率が高いために選択率が向上するが酸化段階で決まる光学純度に近づくことになる.α-15N-L-リシンを原料として用い,副生するアンモニアおよびピペコリン酸中の窒素同位体分布から,リシンのαおよびω位の酸化反応量および環脈状シッフ塩基の還元効率を求めると,1,2-イミンをもつ環状シッフ塩基の方が1,6-イミンをもつものより還元されやすく(右スキーム),このためにピペコリン酸選択率が低い場合に高い光学純度が得られることが明らかになった.

Platinum, rare earth, rare earth The general tendency is to increase the selectivity of acid, decrease the optical purity, and increase the yield of acid with high crystallinity. The optical purity of the resulting acid is determined by the reaction of the starting material with the α-and ω-positions. The former is the body, the latter is the body. The selectivity of the acid, the supporting metal, the photocatalyst and the properties of the acid. The selectivity of the product is determined by hydrolysis, dehydration and condensation. High performance metal carrier, high selectivity, high selectivity, high acidity, high optical purity.α-15N-L-C-R-N is a raw material, and its secondary products are used to determine the distribution of the isotopes in α-C-R-N acid. The acidification reaction quantity of α-C-R-N at α-C-R-N position and the reduction efficiency of cyclic C-R-N group are calculated. The formula of cyclic C-R-N group is 1,6-C-R-N (right). The purity of the acid is low and the purity is high.