L-リシン誘導体の光触媒変換による高純度L-ピペコリン酸の合成
L-リシン誘導体の光触媒変換による高純度L-ピペコリン酸の合成
批准号:
14044003
负责人:
大谷 文章
金额:
$2.88万
依托单位:
依托单位国家:
日本
项目类别:
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份:
2002
资助国家:
日本
项目状态:
已结题
起止时间:
2002 至 2003
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英文摘要
白金,ロジウム,あるいはパラジウムなどの貴金属触媒を含浸法などの手法で担持した酸化チタンを用いてL-リシンからのピペコリン酸への光触媒環化反応を行い,ピペコリン酸の生成速度,選択率,および光学純度にあたえる貴金属や酸化チタンの影響を調べた.一般的な傾向として,ピペコリン酸選択率あるいは生成速度が上がると光学純度が低下したが,高結晶性酸化チタンであるHyCOM (Hydrothermal Crystallization in Organic Media)を用いると比較的高い選択率と光学純度を保ったままで高い速度が得られた.生成するピペコリン酸の光学純度は,原料のリシンのαとω位のどちらのアミノ基が正孔によって酸化されるかによって決まると考えられる.すなわち,前者ではラセミ体,後者ではL体となる.この酸化選択性は,担持金属ではなく,光触媒である酸化チタンそのものの性質による.一方,生成物の選択率は,リシンの酸化とそれに続く加水分解,脱水縮合によって生じた2種類の環状シッフ塩基の還元効率により決まる.高性能の担持金属は,この還元効率が高いために選択率が向上するが酸化段階で決まる光学純度に近づくことになる.α-15N-L-リシンを原料として用い,副生するアンモニアおよびピペコリン酸中の窒素同位体分布から,リシンのαおよびω位の酸化反応量および環脈状シッフ塩基の還元効率を求めると,1,2-イミンをもつ環状シッフ塩基の方が1,6-イミンをもつものより還元されやすく(右スキーム),このためにピペコリン酸選択率が低い場合に高い光学純度が得られることが明らかになった.
期刊论文(2)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
Pal, B., Ikeda, S., Ohtani, B.: "Photoinduced Chemical Reactions on Natural Single Crystals and Synthesized Crystallites of Mercury(II) Sulfide in Aqueous Solution Containing Naturally Occurring Amino Acids"Inorg. Chem.. 42(5). 1518-1524 (2003)
Pal, B.、Ikeda, S.、Ohtani, B.:“含有天然氨基酸的水溶液中硫化汞(II) 的天然单晶和合成微晶的光诱导化学反应”Inorg。
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Pal, B., Ikeda, S., Kominami, H., Kera, Y, Ohtani, B.: "Photocatalytic Redox-combined Synthesis of L-Pipecolinic Acid from L-Lysine by Suspended Titania Particles : Effect of Noble Metal Loading on the Selectivity and Optical Purity of the Product"J.Catal
Pal, B.、Ikeda, S.、Kominami, H.、Kera, Y、Ohtani, B.:“通过悬浮二氧化钛颗粒从 L-赖氨酸光催化氧化还原联合合成 L-哌啶甲酸:贵金属负载对
DOI:
--
发表时间:
期刊:
影响因子:
--
作者:
[]
通讯作者:
Mechanism of Multielectron Reduction of Oxygen by Copper Oxide Clusters in Photocatalytic Mineralizations
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批准号:16F16719
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.41万
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财政年份:2016
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
表面プラズモン吸収励起光触媒反応の機構解明と高効率化
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批准号:20043003
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.34万
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财政年份:2008
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
二重励起光音響分光法の開発と光触媒材料への応用
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批准号:18655050
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$2.37万
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财政年份:2006
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
異方性結合部位をもつ微粒子および集合体の開発
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批准号:16655084
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$2.37万
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财政年份:2004
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
作用スペクトル解析による光触媒活性構造の解明と設計
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批准号:14050007
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.47万
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财政年份:2002
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
不斉結晶光触媒反応によるキラリティの創出
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批准号:12874083
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$1.47万
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财政年份:2000
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
光触媒反応による新規有用有機化合物合成系の開発
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批准号:99F00302
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项目类别:Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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资助金额:$1.15万
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财政年份:2000
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
半導体光触媒による新規炭素―炭素結合生成反応の開拓
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批准号:11119202
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.47万
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财政年份:1999
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
半導体単結晶電極の光励起初期過程の解明
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批准号:11118208
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$1.34万
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财政年份:1999
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
自己組織化法による半導体ナノ粒子層膜の構築
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批准号:10127202
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
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资助金额:$0.96万
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财政年份:1998
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
不斉表面の設計と応用
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批准号:10875169
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项目类别:Grant-in-Aid for Exploratory Research
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资助金额:$1.41万
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财政年份:1998
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
機能性単分子層の自己組織化と電気化学走査プローブ顕微鏡による超構造制御
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批准号:09217203
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.34万
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财政年份:1997
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
立体選択的光触媒反応-反応場制御による新規有機合成反応系の開拓
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批准号:09218202
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.02万
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财政年份:1997
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
自己組織化法による半導体ナノ粒子の構築
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批准号:09233204
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.54万
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财政年份:1997
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
形状選択性を有する新規半導体光触媒反応系の構築
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批准号:08218232
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.15万
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财政年份:1996
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
半導体表面における立体選択的光電子移動反応系の開発
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批准号:07215237
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.83万
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财政年份:1995
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
形状選択性を有する新規半導体光触媒反応系の構築
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批准号:07228233
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$1.34万
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财政年份:1995
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
半導体表面における立体選択的光電子移動反応系の開発
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批准号:06226236
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.45万
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财政年份:1994
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
形状選択性を有する新規半導体光触媒反応系の構築
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批准号:06239235
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项目类别:Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
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资助金额:$0.51万
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财政年份:1994
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
新規増炭反応を誘起する半導体光触媒反応プロセスの開発
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批准号:05855123
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项目类别:Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
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资助金额:$0.51万
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财政年份:1993
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负责人:大谷 文章
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依托单位:
海外基金