使用有机金属路易斯酸/亲核试剂分离/合作系统的超快速和精确的聚合物合成反应-猫眼课题宝

使用有机金属路易斯酸/亲核试剂分离/合作系统的超快速和精确的聚合物合成反应

批准号：

07216218

负责人：

相田卓三

金额：

$1.15万

依托单位：

The University of Tokyo

依托单位国家：

日本

项目类别：

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

财政年份：

1995

资助国家：

日本

项目状态：

已结题

起止时间：

1995 至 --

来源：

https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216218/

关键词：

ルイス酸有機金属求核剤高分子合成ポルフィリン錯体オニウム塩

项目摘要

项目成果

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高機能を有する次世代の高分子材料の開発には、重合の素反応の高次・多重制御を可能にする新しい方法論の開拓が必須である。我々は、金属ポルフィリン錯体を開始剤とするリビングアニオン重合系に、それとは立体的に直接反応しない嵩高いルイス酸を添加すると、このルイス酸がモノマーを配位活性化し、分子量の揃った様々な高分子を極めて短時間で与えることを見いだした。本研究では、この新しい概念による高分子合成反応の精密制御を目的としている。本年度は、遷移金属ポルフィリン錯体に関する検討を重点的に行った。その結果、オキソチタニウム(IV)ポルフィリン錯体にトリエチルアルミニウムを添加し、スチレンを加えると、60℃においてスチレンの重合が起こり、ある条件下では分子量の揃ったポリマーが得られることがわかった。この場合、特に全置換ポルフィリン錯体を用いると、重合が100%まで進行した。生成ポリマーを単離し、NMRを測定したところ、ポリマーの末端にトリエチルアルミニウム由来のエチル基が存在することが分かった。さらに、反応系のNMRから、チタンポルフィリンは常磁性(還元)になっていることが分かった。また、マンガンポルフィリン錯体はエポキシドの重合反応を引き起こし、分子量の揃ったポリマーを与える。この系にスチレンを加え、60℃に加熱すると、スチレンが重合し、ポリエーテル-ポリスチレンブロック共重合体が生成した。マンガンポルフィリン錯体とトリエチルアルミニウムを組み合わせた系からは分子量分布の揃ったポリスチレンが得られたが、重合反応が途中で止まる(中心金属の交換)ことが分かった。

期刊论文(2)

专著(0)

科研奖励(0)

会议论文

Takuzo Aida: "Metalloporplyrins as Initiators for Living and Immortal Polymerizations" Accounts of Chemical Research. 29. 39-48 (1996)

Takuzo Aida：“金属卟啉作为活性和不朽聚合的引发剂”化学研究记述。

DOI： --

发表时间：

期刊：

影响因子： --

作者：

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