有機金属ルイス酸/求核剤の分離・協同システムによる超高速精密高分子合成反応

使用有机金属路易斯酸/亲核试剂分离/合作系统的超快速和精确的聚合物合成反应

• 批准号: 07216218
• 负责人: 相田 卓三
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07216218/
• 关键词: ルイス酸; 有機金属; 求核剤; 高分子合成; ポルフィリン錯体; オニウム塩

高機能を有する次世代の高分子材料の開発には、重合の素反応の高次・多重制御を可能にする新しい方法論の開拓が必須である。我々は、金属ポルフィリン錯体を開始剤とするリビングアニオン重合系に、それとは立体的に直接反応しない嵩高いルイス酸を添加すると、このルイス酸がモノマーを配位活性化し、分子量の揃った様々な高分子を極めて短時間で与えることを見いだした。本研究では、この新しい概念による高分子合成反応の精密制御を目的としている。本年度は、遷移金属ポルフィリン錯体に関する検討を重点的に行った。その結果、オキソチタニウム(IV)ポルフィリン錯体にトリエチルアルミニウムを添加し、スチレンを加えると、60℃においてスチレンの重合が起こり、ある条件下では分子量の揃ったポリマーが得られることがわかった。この場合、特に全置換ポルフィリン錯体を用いると、重合が100%まで進行した。生成ポリマーを単離し、NMRを測定したところ、ポリマーの末端にトリエチルアルミニウム由来のエチル基が存在することが分かった。さらに、反応系のNMRから、チタンポルフィリンは常磁性(還元)になっていることが分かった。また、マンガンポルフィリン錯体はエポキシドの重合反応を引き起こし、分子量の揃ったポリマーを与える。この系にスチレンを加え、60℃に加熱すると、スチレンが重合し、ポリエーテル-ポリスチレンブロック共重合体が生成した。マンガンポルフィリン錯体とトリエチルアルミニウムを組み合わせた系からは分子量分布の揃ったポリスチレンが得られたが、重合反応が途中で止まる(中心金属の交換)ことが分かった。

High-speed machines are capable of developing high-speed polymer materials for the next generation, and high-order multi-control systems may be necessary to develop new methods. We, the metal equipment, the system, the direct reaction, the high temperature, the temperature, the molecular weight, the molecular weight, the molecular weight. In this study, the concept of high molecular synthesis and the precise control of high molecular synthesis were studied. This year, we will move the key points of this year's metal industry. The results show that the molecular weight, temperature, temperature In this case, we will make sure that the wrong body is used to make sure that the error is processed by using the correct and coincident data. The reason for this is that there is a reason why there is an error in the data base, that is, the reason why there is a problem is that there is a gap between the two parts of the computer. The anti-magnetic and anti-magnetic properties of NMR are different from those of normal magnetism. Temperature, molecular weight, molecular weight and molecular weight. The temperature is 60 ℃, the temperature is 60 ℃ and the temperature is 60 ℃. The system is based on the molecular weight distribution, the molecular weight distribution, the molecular weight distribution

项目成果

Takuzo Aida: "Metalloporplyrins as Initiators for Living and Immortal Polymerizations" Accounts of Chemical Research. 29. 39-48 (1996)

Takuzo Aida：“金属卟啉作为活性和不朽聚合的引发剂”化学研究记述。