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光励起分子のダイナミックス:時間分解振動分光による研究

光激发分子的动力学：时间分辨振动光谱研究

基本信息

批准号：
07228260
负责人：
高橋博彰
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Waseda University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1995
资助国家：
日本
起止时间：
1995 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07228260/
关键词：
時間分解振動分光光励起分子ダイナミックス

项目摘要

時間分解ラマン分光法およびレーザーフラッシュフォトリシス法を用いて、フラビンの光還元反応およびスピロピランの励起分子の構造について以下のことを明らかにした。(1)フラビンの光還元反応の機構:フラビンモノヌクレオチド(FMN)は最低励起三重項状態^3FMN^*を経由して、pH8.3以上ではアニオンラジカルFMN-・を、pH8.3以下ではセミキノンラジカルFMNH^・を生成する。このとき、^3FMN^*(吸収極大波長λ_<max>=377,494,660,710nm)は酸性溶液中でもアルカリ溶液中でも、基質から電子を奪って先ずFMN^<-・>(λ_<max>=367,485nm)を生成するのであり、水素原子を引き抜いてFMNH^・(λ_<max>=340,481,571nm)を生成するのではないことを時間分解ラマン分光法により明らかにした。なお、酸性溶液中では、生成したFMN^<-・>が更にH^+と結合してFMNH^・になる。(2)6-ニトロー1′,3′,3′-トリメチルスピロ[2H-1-ベンゾピラン-2,2′-インドリン](6-nitroBIPS)の励起分子種:フォトクロミズムを示す6-nitroBIPSは、シクロヘキサン溶液中紫外光照射により、ナノ秒以後の時間領域で、3種類の過渡分子種を生成することを、時間分解ラマン分光法により明らかにした。最も寿命の短い過渡分子種(λ_<max>=435nm)は、最低励起三重項状態であり、二番目の寿命の過渡分子種(λ_<max>=580nm)は、C_<spiro>-O結合が切れたフォトメロシアニンである。最も寿命も長い過渡分子種(λ_<max>=530nm)はフォトメロシアニンの二量体であることを明らかにした。なお、C_<spiro>-O結合の開裂は最低励起一重項から起こる。

Time resolution spectroscopy is used to analyze the structure of excitation molecules. (1)The mechanism of photoreduction reaction: FMN (FMN) is the lowest excited triplet state, FMN ^* is the lowest excited triplet state, FMN-·is the lowest excited triplet state The absorption maxima λ_<max>(377,494,660,710nm) of FMN ^*(λ_(<max>367,485nm)) and FMNH^*(λ<max>_(340,481,571nm)) in acidic solutions are determined by time-resolved spectroscopy. FMN^<-·> is produced in acidic solutions and H^+ is combined with FMNH^<-·>. (2)6-1′,3′,3′-nitrobiPS (6-nitrobiPS) is a new type of molecular species. It is shown that 6-nitrobiPS is a new type of molecular species. It can be produced by ultraviolet irradiation in solution, time domain after seconds, and time decomposition spectroscopy. The most short-lived transitional molecular species (λ_<max>=435nm), the lowest excited triplet state, the second-lived transitional molecular species (λ_<max>=580nm), and the <spiro>C-O binding are all present. The transition species with the longest lifetime (λ_<max>=530nm) is a binary species. C_<spiro>-O bond cracking is the lowest excitation.