Cage効果と動力学的共鳴の研究

笼效应与动态共振研究

• 批准号: 07240231
• 负责人: 鈴木 俊法
• 金额: $ 1.92万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1995
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1995 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-07240231/
• 关键词: クラスター; 画像観測; 整列; OCS; N_2O; 光分解

「Cage 効果」とは、溶液中で分子が分解した際、それをとりまく溶媒によって、解離生成物が押し戻され再結合する現象である。本研究では、吸収スペクトルの測定による自己相関関数の決定と、解離フラグメントの空間分布測定による斬近状態の決定の両者により、クラスターのCage効果による共鳴波動関数を可視化することを目指したものである。平成7年度は、特に、後者に関する基礎研究を行った。N_2O、OCSなどの分子の光解離機構はRenner-Teller効果による電子状態の分裂によって、複数の電子遷移が重なり合ったり、励起状態間に非断熱遷移が起こり複雑である。そこで、生成物の三次元分布を二次元的に観測する光イオン化画像観測法を採用し、生成原子(酸素又は硫黄)の速度分布、角度分布、さらに角運動量ベクトルの整列状態分布を決定し、非断熱遷移を含む全動力学過程の解明を行った。N_2O分子の205nm光解離における並進エネルギー放出分布は、26kcal/mol付近にピークを持っており、かつ高、低エネルギー両側に肩を持つことがわかった。この結果は、先に報告されたHuberらの結果を支持する。OCSの223nm光解離では、並進エネルギー分布に二成分が存在し、HoustonらのVUV-LIFによるCOの観測と一致した。さらに、画像の詳細な解析の結果、低速の成分は軌道配向がなく、異方性因子はβ=1.8であること、高速の成分は軌道配向があり、かつβ=0.6、であることがわかった。前者の高い異方性は、光吸収に関与する励起状態がA'の対称性であることを示しているが、生成するS原子が軌道配向を持たないという事実は、解離過程において、A'とA"状態がCoriolis相互作用その他によって混じり合ってしまうことを示唆している。

"Cage effect" is a phenomenon in which molecules in solution are decomposed and dissociated in solvent. In this study, the determination of self-correlation coefficients, the determination of spatial distribution of dissociation coefficients and the visualization of resonance ratio coefficients in the determination of close state coefficients are discussed. Heisei 7 years ago, special, the latter related to basic research The photodissociation mechanism of N_2O and OCS molecules is the Renner-Teller effect. The electron state is split, the electron state is transferred, and the electron state is transferred. The three-dimensional distribution and two-dimensional measurement of the product are carried out by optical imaging method. The velocity distribution, angular distribution, angular motion of the product atom (acid and sulfur) are determined. The thermal transfer and the whole dynamic process are solved. N_2O molecule photodissociation at 205nm and emission distribution at 26kcal/mol. The results were reported earlier and Huber's results were supported. The 223nm photodissociation of OCS results in the existence of two components, and the measurement of CO in Houston is consistent. The result of the detailed analysis of the portrait, the orbital alignment of the low-speed component, the anisotropy factor β=1.8, the orbital alignment of the high-speed component, β=0.6, The former is highly anisotropic, the latter is optically absorptive, and the latter is optically active. The former is asymmetric, the latter is optically absorptive, and the latter is optically active.

项目成果

N.Hashimoto and T.Suzuki: "Energy and State Dependence in the Quenching and Predissociation of C2H2" The Journal of Chemical Physics. (in press).

N.Hashimoto 和 T.Suzuki：“C2H2 淬灭和预解离中的能量和状态依赖性”化学物理杂志。

H.Katayanagi,Y.Mo and T.Suzuki: "223nm photodissociation of OCS.Two components in S(1D2)and S(3P2)channels21GC01:Chemical Physics Letters" 247. 571-576 (1995)

H.Katayanagi、Y.Mo 和 T.Suzuki：“OCS 的 223nm 光解离。S(1D2) 和 S(3P2) 通道中的两个成分21GC01：化学物理快报” 247. 571-576 (1995)

S.North Et al.: "Comments on "Energy Partitioning in photodissociation of methyl,ethyl,n-propyl iodides at 304 nm"" Chemical Physics. (in press).

S.North 等人：“对“甲基、乙基、正丙基碘化物在 304 nm 光解离中的能量分配”的评论”化学物理。