多フッ素アミノ酸を素構造とする非水系人工タンパク質の設計合成と構造制御

以多氟氨基酸为基本结构的非水人工蛋白质的设计合成与结构控制

• 批准号: 09217246
• 负责人: 西野 憲和
• 金额: $ 1.02万
• 依托单位: Kyushu University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09217246/
• 关键词: 多フッ素化アミノ酸; ポリペプチド; 両親媒性構造; 疎媒効果; 高次構造

多フッ素化アミノ酸の代表例として、L-型のトリフルオロエチルグリシン(L-Tfe)の大量調製が可能となったので、これを他の中性あるいは親水性のアミノ酸と組み合わせて、2種類の人工タンパク質モデルを合成した。両者共に中性のアラニン(Ala)と親水性のリシン(Lys)またはグルタミン酸(Glu)を含み、両親媒性α-ヘリックスモチーフを有する21-ペプチドであるが、異なるアミノ酸配列を持たせた。モデルI:(Ala-Tfe-Ala-Lys-Ala-Tfe-Ala)_3 モデルII:(Glu-Tfe-Tfe-Lys-Ala-Tfe-Ala)_32/7の比でTfeを含むモデルIは水中ではランダム構造となり、25%以上のトリフルオロエタノールの添加によってα-ヘリックス性を示した。側鎖トリフルオロエチル基の占有体積が、従来のロイシン構造(イソブチル基)に対して著しく小さいため、ペプチド主鎖の2次構造を破壊するほどの凝集力が生じており、これを緩和するためインシュレータとしてフッ素系溶媒が必要であると考えられた。炭化水素系のメタノールを溶媒に用いると、当初α-ヘリックスであった2次構造は、24時間以内にゆっくりとβ-シート構造に変化した。これはメタノールとトリフルオロエチル基間の疎媒効果が働いた結果である。モデルIIは水中でランダム構造、メタノール、トリフルオロエタノール中でα-ヘリックス構造であった。メタノール中のα-ヘリックス構造はβ-シート構造に転移しなかった。これは、モデルIIのアミノ酸配列中で連続するTfeがβ-鎖になった場合に互いに離されるより、むしろ近接してらせん構造の安定化をもたらすのが原因である。上記の知見は触媒機能を有する人工タンパク質の設計の精密化のために重要な指針を与えるものである。

Multi-phenotypic acid on behalf of the example, L-type of equipment, such as environmental pollution (L-Tfe) may be caused by a large number of factors, such as water-based chemical acid system system, 2-type of artificial equipment to improve the performance of synthetic materials. In total, neutral (Ala), water-borne (Lys), acid (Glu), medium, alpha-acid, acid. "I: (Ala-Tfe-Ala-Lys-Ala-Tfe-Ala) _ 3" II: (Glu-Tfe-Tfe-Lys-Ala-Tfe-Ala) _ 32 Universe 7 "than" Tfe "in the water," I said, "I don't know,"I don't know." In the first place, the system was used in the first place. In the first place, in the first place. The carbonized water is used for the use of the solvent, the original alpha-hydrogen, the first two times, and the β-carbon within 24 hours. This is the first time that the media has been sent to the media and the results are not satisfactory. In the water, the II was made, the baby was made, the baby was made, and the alpha-baby was made. This is the first time that the alpha-alpha has been created and the β-trimmings have been made. In the acid configuration, there is a link between Tfe and II, which is closely related to each other and causes stabilization. It is known that the catalyst machine is capable of providing information on manual equipment, equipment design, precision control, critical information and information management.

项目成果

K.Tomizaki: "Substrate specificities of artificial flavo-enzymes" Peptides,the Proceedings of the First International Peptide Symposium. 1・1(in press). (1998)

K. Tomizaki：“人工黄素酶的底物特异性”肽，第一届国际肽研讨会论文集 1·1（印刷中）。

K.Kaneko: "Catalytic activities of an artificial heme enzyme" Peptides,the Proceedings of the First International Peptide Symposium. 1・1(in press). (1998)

K. Kaneko：“人工血红素酶的催化活性”肽，第一届国际肽研讨会论文集 1・1（印刷中）。

O.Oishi: "No excimer formation of a conformationally closed pyrene-pair" Chem.Phys.Lett.269・5. 530-534 (1997)

O.Oishi：“构象闭合芘对没有准分子形成”Chem.Phys.Lett.269・5（1997）。

H.Mihara: "A pair of pyrene groups as a conformational probe for antiparallel β-sheet structure formed in cyclic peptides" J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. 1979-3. 517-522 (1997)

H. Mihara：“一对芘基团作为环肽中形成的反平行 β 片层结构的构象探针”J.Chem.Soc.Perkin Trans.2 1979-3 (1997)。

S.Kunugi: "N-D-Biotinyl-7-amino-4-mothylcoumarin as a novel fluorigenic substrate for the determination of biotinidase activity" Chem.Lett.1997・2. 391-392 (1997)

S.Kunugi：“N-D-生物素基-7-氨基-4-甲基香豆素作为测定生物素酶活性的新型荧光底物”Chem.Lett.1997·2（1997）。