多フッ素化アミノ酸を素構造とする非水系人工タンパク質の設計合成と構造制御

以多氟氨基酸为基本结构的非水人工蛋白质的设计合成与结构控制

• 批准号: 08231258
• 负责人: 西野 憲和
• 金额: $ 1.09万
• 依托单位: Kyushu Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-08231258/
• 关键词: 多フッ素化アミノ酸; ポリペプチド; 両親媒性構造; 疎媒効果; 高次構造

トリフルオロエチルグリシン(Tfe)およびペンタフルオロノルバリン(Pfn)を合成し、光学分割によってそれらのL-体を得た。Tfeを用いてAXAKAXA配列を3回繰り返した21-ペプチドを合成した。ここで、A,アラニン;K,リジン;X,Tfe。この21-ペプチドはα-ヘリックス構造を形成した時、疎水性側鎖と親水性側鎖とを分離配置する。従って水とフルオロカーボン系溶媒に対して両親媒性である。このような多フッ素化アミノ酸を、ポリペプチド主鎖の構造制御のために多数導入した例は他にない。そこでこれらの各種溶媒中における、主鎖の2次構造の安定性を円二色性スペクトルによって調べた。水中では(AXAKAXA)_3はランダム構造であった。このことは(ALAKLA)_3、(L=ロイシン.炭化水素鎖を有するアミノ酸)が水中で数分子会合してヘリックス構造を安定化させ、100%のヘリックス性を示すのに対して対照的であった。水中ではロイシンのイソブチル基より小体積のトリフルオロエチル基に対して強い凝集力が働き、極度の凝集の結果ポリペプチド主鎖をも著しく歪めてしまったためと考えられる。(AXAKAXA)_3はトリフルオロエタノール中で高度にα-ヘリックス性であった。これはフルオロカーボン鎖間の親和力によってトリフルオロエチルの強度の凝集が解除されたためである。その他、新素構造を含む新物質にふさわしい興味深い性質が認められたので、来年度は多フッ素化アミノ酸を多く含む人工タンパク質の合成を行う予定である。

The L-body of the optical separation system is obtained by combining the optical separation system with the optical separation system. Tfe is used in AXAXA configuration.ここで、A,アラニン;K,リジン;X,Tfe。When the 21-D structure is formed, the water side lock and the hydrophilic side lock are separated. The solvent is the solvent, and the solvent is the solvent. The structure of the main lock is controlled by a plurality of elements, such as acid, mixture, etc. The stability of the secondary structure of the main lock in various solvents and the dichroism of the main lock are discussed. The structure of the water is called AXAKAXA.このことは(ALAKLA)_3、(L=ロイシン. Carbonized water element lock has no acid), so that the number of molecules in the water can be combined to stabilize the structure, 100% of the molecules can be separated from the corresponding light. In the water, there is a small amount of water in the water, and the water in the water has a strong agglutination force. (AXAKAXA)_3 The affinity between the two chains is reduced. In addition, new elemental structures include new substances, and their interesting properties are well recognized. In the coming year, the synthesis of more elemental amino acids and more artificial substances will be determined.

项目成果

H.Mihara,J.Hayashida,H.Hasegawa,H.I.Ogawa,T.Fujimoto,N.Nishino: "A Pair of Pyrene groups as a Comformational Probe for Antiparallel β-Sheet Structure Formed in Cyclic Peptides." J.Chem.Soc.Perkin Trans.2. 1997(in press). (1997)

H. Mihara、J. Hayashida、H. Hasekawa、H. I. Okawa、T. Fujimoto、N. Nishino：“一对芘基团作为环肽中形成的反平行 β-折叠结构的构象探针。” .Perkin Trans.2。1997（出版中）。

T.Arai,K.Takei, N.Nishino,T.Fujimoto: "Solvent-Dependent Chiral Assembling of Two Zinc Porphyrins in a Zinc-Free-Base-Zinc Trimeric Porphyrin Array." Chem.Commun.1996. 2133-2134 (1996)

T.Arai、K.Takei、N.Nishino、T.Fujimoto：“无锌基锌三聚卟啉阵列中两个锌卟啉的溶剂依赖性手性组装”。

A.Matsubara,K.Asami,A.Akagi,N.Nishino: "Ion-Channels of Cyclic Template-Assembled Alamethicins that Emulate the Pore Structure Predicted by the Barrel-Stave Model." Chem.Commun.1996. 2069-2070 (1996)

A.Matsubara、K.Asami、A.Akagi、N.Nishino：“模拟桶板模型预测的孔结构的循环模板组装阿拉甲辛的离子通道。”

T.Arai,T.Imachi,T.Kato,H.I.Ogawa,T.Fujimoto,N.Nishino: "Synthesis of 〔Hexafluorovalyl^<1,1′>〕gramicidin S." Bull.Chem.Soc.Jpn.69. 1383-1389 (1996)

T.Arai、T.Imachi、T.Kato、H.I.Okawa、T.Fujimoto、N.Nishino：“[六氟缬氨酰^<1,1′>]短杆菌肽 S 的合成”Bull.Chem.Soc.Jpn.69。 1383-1389 (1996)

N.Nishino,R.W.Wagner,J.S.Lindsey: "Synthesis of Linear Amphipathic Porphyrin Dimers and Trimers : An Approach to Bilayer Lipid Membrane Spanning Porphyrin Arrays." J.Org.Chem.61. 7534-7544 (1996)

N.Nishino，R.W.Wagner，J.S.Lindsey：“线性两亲性卟啉二聚体和三聚体的合成：双层脂质膜跨越卟啉阵列的方法。”