マイクロポーラスヘテロポリ酸の触媒設計と機能化

微孔杂多酸的催化剂设计与功能化

• 批准号: 09218203
• 负责人: 奥原 敏夫
• 金额: $ 1.28万
• 依托单位: Hokkaido University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09218203/
• 关键词: マイクロポーラスヘテロポリ; 形状選択性; 水中触媒; 超強酸; アルカン酸化

ヘテロポリ酸のCs酸性塩は超強酸性であり、また、超微粒子構造のため特異的に高い酸触媒活性を示す。さらに、多孔性であり、細孔に基づく分子形状選択性を発現する。本研究では二元機能ヘテロポリ酸触媒による形状選択的反応や水中酸触媒反応、および固体-固体触媒反応を検討した。Cs2.1と0.5wt%Pt-Cs2.1では、I型のN_2吸着等温線を示し、さらにn-ブタン(4.3Å)は吸着するが、ベンゼン(5.9Å)は吸着しないことから、これらのヘテロポリ化合物は、約5Å程度のウルトラマイクロ孔(7Å以下の細孔と定義されている)のみを有する多孔体であることが明らかとなった。この触媒は、水素化や酸化反応に活性である。Pt-Cs2.1はメタンの酸化を触媒するがネオペンタンやベンゼンは酸化しないユニークな触媒であることを明らかにした。水の吸着等温線の測定から、Cs2.5やCs3の表面は水の吸着を抑制する性質があることがわかった。水大過剰の下での2-メチルフェニルアセテートの加水分解では、Cs2.5はH-ZSM-5の10^3倍の活性を示した。また、水大過剰下での2,3-ジメチル-2-ブテンの水和でも、Cs2.5は他の酸化物系固体酸やH-ZSM-5に比べて高活性であった。Cs2.5を用いて1,1,2-トリフェニル-1,2-エタンジオールを反応物とするピナコール転位反応を室温で行ったところ、触媒的に反応が進行することを見出した。PTSは同条件では全く反応せず、また他の酸化物やナフィオンなどの高分子樹脂触媒も低活性であった。

The activity of high acid catalyst is demonstrated by the formation of high acid catalyst activity in the presence of acid, Cs acid, super acid acid and ultrafine particles. The shape of the molecule is optional, and the shape of the molecule is selectable. In this study, the binary mechanism is used to determine the shape of acid catalyst in water, and the solid-solid catalyst is sensitive to acid catalyst in water. Cs2.1 0.5wt%Pt-Cs2.1 isotherm, type I absorption isotherm, About 5 percent of the size of the hole (below 7 years) is defined as a porous body. Catalyst, hydration, acidizing, anti-acidification, catalytic activity. Pt-Cs2.1 acid, catalyst, acid, catalyst, acid, acid Water absorption isotherm measurement, Cs2.5 Cs3 surface water absorption inhibition effect. When the water is too high, the water decomposition temperature will increase and the activity of CS2.5H-ZSM-5 10 ^ 3 times will be shown. The content of water is higher than that of solid acid (H-ZSM-5). The activity of H-ZSM-5 is higher than that of solid acid. The Cs2.5 uses the reverse position of the catalyst, the catalyst, the temperature, the temperature and the temperature. PTS in the same condition, the acid compound, the acid compound, the polymer fat catalyst, the low activity resin catalyst.

项目成果

T.Okuhara, M.Kimura, T.Nakato: "Hydration of Olefins in Excess Water Catalyzed by an Insoluble Cesium Hydrogen Salt of H_3PW_<12>O_<40>" Chem.Lett.1997. 839-840 (1997)

T.Okuhara、M.Kimura、T.Nakato：“H_3PW_<12>O_<40>的不溶性铯氢盐催化过量水中的烯烃水合”Chem.Lett.1997。

T.Okuhara: "Catalysis by Porous Heteropoly Compounds" Catal Surveys. (in press).

T.Okuhara：“多孔杂多化合物的催化”催化调查。

Y.Yoshinaga, K.Seki, T.Nakato, T.Okuhara: "Shape sllective Hydrogenation and Oxidation over a Platinum-promoted Ultramicroporous Heteropoly Compound" Angew.Chem.Int.Ed.Engl. 36. 2833-2834 (1997)

Y.Yoshinaga、K.Seki、T.Nakato、T.Okuhara：“铂促进的超微孔杂多化合物的形状选择性氢化和氧化”Angew.Chem.Int.Ed.Engl。

T.Nokato, M.Kimura, T.Okuhara: "Changes of Surface Properties and Water-Tolerant Catalytic Activity of Solid Acid Cs2.5H_<20.5>PW_<12>O_<40>in water" Langmuir. 14. 319-325 (1998)

T.Nokato、M.Kimura、T.Okuhara：“水中固体酸 Cs2.5H_<20.5>PW_<12>O_<40> 的表面性质和耐水催化活性的变化”Langmuir。

T.Okuhara, T.Yamada, K.Seki, K.Tohkan, T.Nakato: "Pore Structure and Shape Selective Catalysis of Bifunctional Microporous Hetercpoly Compounds" Microporous Materials. (in press).

T.Okuhara、T.Yamada、K.Seki、K.Tohkan、T.Nakato：“双功能微孔杂多化合物的孔结构和形状选择性催化”微孔材料。