新しい有機ガリウム化学を基盤とする不飽和化合物の直接カップリング反応

基于新型有机镓化学的不饱和化合物直接偶联反应

• 批准号: 09238201
• 负责人: 山口 雅彦
• 金额: $ 1.54万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238201/
• 关键词: 有機ガリウム化合物; 塩化ガリウム; β-シリルビニル化; カルボメタル化; ビニルガリウム中間体

ガリウム元素は周期律表で13族第4周期にあり,アルミニウムの一つ下に位置している.有機ガリウム化合物は半導体製造に大量に使われているが,有機化学的にはほとんど取り上げられなかった.同族の有機アルミニウム化合物に比べて,特徴的な性質を見い出すことができなかったためである.しかし最近,我々は新しい着想によって,有機ガリウム化合物に特徴的な新反応を見い出しつつある.特に,塩化ガリウムが炭素-炭素不飽和結合を強く活性化することが分かってきた.本研究では,この新しい有機ガリウム化合物の化学を解明するとともに,オレフィン,アセチレン,芳香族化合物といった不飽和化合物を直接カップリングさせる新反応の開発を行う.塩化ガリウムを用いると,芳香族炭化水素がシリルアセチレンと反応し,β-シリルビニル化物を与えることを見い出した.これはFriedel-Orafts反応で芳香族直接C2-オレフィン化に始めて成功したものである.反応促進剤としては,塩化ガリウムのみが有効で,塩化アルミニウムを始めとするルイス酸,プロトン酸,および固体酸ではビニル化物を与えない.本反応に関わる新しい親電子的中間体が,極めて高い反応性を有していることも明らかにした.有機ガリウム化合物の特徴として,不飽和結合にカルボメタル化を起こすこともわかってきた.アリルシランとシリルアセチレンあるいは末端アルキンを塩化ガリウムで処理すると,アリルシランがトランスメタル化を起こした後に,カルボメタル化反応が進行し,ビニルガリウム中間体が生成する.これを水で反応停止すると,1,3-ジエン類が収率よく得られた.種々の有機金属化合物でアセチレンのアリルメタル化が知られているが、本反応は比較的幅広い基質に適用できることと,反応が室温で速やかに進行する特徴がある.

The periodic table of the elements is the fourth period of the 13th group, and the next position of the periodic table is the fourth period. Organic compounds are used in semiconductor production in large quantities, and organic chemistry is used in large quantities. The organic compounds of the same family are characterized by their unique properties. Recently, I have been thinking about new things, organic compounds that are characterized by new reactions. In particular, carbon-carbon unsaturated bonds are strongly activated. This study is aimed at the development of new reactions for the chemical elucidation of organic compounds, aromatic compounds and unsaturated compounds. In the middle of the chemical reaction, aromatic hydrocarbon compounds are used in the middle of the reaction, and β-hydrocarbon compounds are used in the middle of the reaction. Friedel-Orafts reaction aromatic direct C2- The reaction promoter, the catalyst, the catalyst. The new electrophilic intermediate of this reaction is extremely high in anti-reaction property. Organic compounds are characterized by unsaturated binding, which is the starting point of organic compounds. In the process of terminal termination, the terminal termination process is started, and then the terminal termination process is started. The water level of the water is low, and the water level of the water level of the water level is low. The organic metal compounds of this species are characterized by their high temperature and high temperature properties.

项目成果

M.Yamaguchi, T.Sotokawa, M.Hirama: "Allylgallation Reaction of Carbon-Carbon Triple Bond with Allylsilane and GaCl_3" J.Chem.Soc.,Chem.Commun.1997. 743-744 (1997)

M.Yamaguchi、T.Sotokawa、M.Hirama：“碳-碳三键与烯丙基硅烷和 GaCl_3 的烯丙基没食子化反应”J.Chem.Soc.，Chem.Commun.1997。

M.Yamaguchi, Y.Kido, A.Hayashi, M.Hirama: "Friedel-Crafts β-Silylvinylation" Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.36. 1313-1315 (1997)

M.Yamaguchi、Y.Kido、A.Hayashi、M.Hirama：“Friedel-Crafts β-甲硅烷基乙烯基化”Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.36（1997）。