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ヘリセンを含む大環状複素環化合物の合成と性質

螺烯等大环杂环化合物的合成与性能

基本信息

批准号：
14044013
负责人：
山口雅彦
金额：
$ 2.88万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

不斉が分子の性質に大きな影響を与えることから,ラセン不斉に興味がもたれている.ヘリセンは立体的な要因のために多環芳香族化合物がねじれた構造をとり,ラセン不斉を有する化合物である.本研究ではヘリセンを連結した光学活性大環状化合物に着目した.ヘリセンを含む大環状アセチレンのうちで,3量体が有機溶媒中で強く選択的に二分子会合することに注目し,この現象を「非平面系π-π相互作用」と命名した.今回、環状アセチレン部をリンカーで連結したオリゴマーを合成して会合挙動を検討した.その結果、柔軟な構造のリンカー部を持つ二量体はリンカー部で折れ曲がって強く分子内会合した.これに対し,剛直な構造のブタジインリンカーを有する二量体は二分子間会合との平衡にある.また、剛直なリンカー部を有する三量体は高次会合することなく強く二分子会合した.さらに、アゾ基で連結した二量体を合成した.ここで,trans-体とcis-体は熱と光に安定で,互いに異性化しないことがわかった.また、trans-体はクロロホルム中で2mM以下の濃度では単量体と二量体の平衡にあり,2mM以上では二量体として存在することを示した.この化合物も高次会合しない.一方,cis-体は1mM以下では三量体として存在し,1mM以上では重合した.シス-アゾ基は剛直で120度の角度をもつので,cis-体は分子内会合することができない.また,2つの[3+3]シクロアルキン部が同一平面上に存在することもできないので,二分子間会合できない.その結果として重合するものと考えられる.リンカー部の構造によって,分子内会合,二分子間会合および重合を精密に制御できることが明らかになった.π-π相互作用のみによって会合状態を精密に制御できることは興味深い.以上に加えて、ヘリセンを含む鎖状オリゴアセチレンを合成して会合状態を調べた.

The nature of the molecule is not affected by the large きな effect, and the えることから, the ラセン不斉に色がもたれている. ヘリセンは三级なThe main reason is that the structure of polycyclic aromatic compounds, polycyclic aromatic compounds, and polycyclic aromatic compounds are not the same. This study is based on the results of this study.ンをlinked optically active macrocyclic compound に目した.ヘリセンをcontaining macrocyclic アセチレンのうちで, 3-volume organic solvent The two-molecular meeting that is the most selected one in the media has attracted attention, and the phenomenon of "non-planar system π-π interaction" has been named. This time , ring-shaped アセチレン部をリンカーでconnection したオリゴマーをsynthetic して convergence 挙动を検した.その results, soft structure The structure of the two-dimensional body, the structure of the structure, the structure of the structure, the structure of the structure, the strength of the structure, the strength of the structure, and the strength of the structure.タジインリンカーを有するtwo-dimensional bodyはthe meeting of two molecules and the balance between two molecules.また、rigid and straight なリンカー部を有する三级体はHigh-order rendezvous, high-order rendezvous, strong rendezvous of two molecules, rendezvous of two molecules, connection of two-dimensional bodies, trans s-body とcis-body はheat and light に stable で, mutual いに heterosexualization しないことがわかった.また, trans-body はクロIn ロホルム, the concentration of less than 2mM is the balance of the single body and the two-dimensional body, and the concentration of the two-dimensional body and the presence of the two-dimensional body above 2mM is the same. The compounds shown here are high-density compounds. One side, the cis-body is less than 1mM, and the three-dimensional body is present, and it is 1mM or less.では coincides with the した.シス-アゾbasedはrigidityで120 degreeのangleをもつので,cis-bodyはintramolecule convergenceすることができない.また,2つの[3+3]シクロアルキン部が exist on the same plane, することもできないので, the meeting between two moleculesできない.そのRESULT として coincident するものと考えられる.リンカー部のstructure によって, intramolecular meeting, intermolecular meeting合および coincident and precise control, precise control and control.できることはinteresting deep い. The above に加えて, ヘリセンを contain the lock-shaped オリゴアセチレンを synthesized して rendezvous state をadjusted べた.