权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

典型金属上での電子移動型反応による超活性種の生成・制御と精密有機合成への応用

典型金属上电子转移反应超活性物质的生成和控制及其在精密有机合成中的应用

基本信息

批准号：
09238212
负责人：
西口郁三
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Nagaoka University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
1997
资助国家：
日本
起止时间：
1997 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、電極還元反応でのMg金属イオンの存在の重要性に基づいて、この反応を簡便にかつ、大規模合成にも適応できるように、電気の通電の不要な新手法の開発を検討した。その結果、Me_3SiCl/Mgの特異的な電子移動型還元作用を用いる、芳香族α,β-不飽和化合物への酸塩化物(または酸無水物)によるβ-アシル化反応が、効率よく円滑に進行し、対応するアシル化生成物が高収率で得られることを先ず見出した。従来の電極還元反応では、環状の酸無水化物や酸塩化物によるアシル化反応が、一般に選択性や収率が大変低かったのに対し、Me_3SiCl/Mg系では高収率で高選択的に反応が進行することは、酸塩化物の入手が極めて容易で、しかも種種の他の官能器が反応の邪魔をしない事を併せて考慮すれば、反応の適応範囲を大幅に拡大できる点で意義深い。さらに、市販のグリニャ-ル反応用のMg金属がなんらの前処理もなくそのまま使用でき、室温にて攪拌するだけで、他の方法では大きな困難を伴うアシル化反応が効率的にかつ高収率で進行するという大きな簡便性を考え併すれば、有機合成上極めて価値高い。更に、電極還元反応および金属Mgを用いる活性オレフィン類の還元的アシル化反応におけるジアステレオ選択的な不斉誘導について検討した。(S)-(-)-4-ベンジル-2-オキサゾリジノンより容易に調製されるキラールな対応する酸アミドを反応原料に用いれば、電極還元反応の場合55%のd.e.が得られたが、金属Mgを用いる方法によるd.e.は27%であった。次に、金属Mgの存在下にて脂肪族酸塩化物による芳香族カルボニル化合物の炭素-アシル化反応が容易に起こり、非対称アシロイン型縮合生成物である対応するα-ベンジルアシロロキシケトンが選択的に好収率で得られる事を見出した。

In this study, the importance of the existence of Mg metal ions in electrode reduction reactions, the simplicity of such reactions, the suitability of large-scale synthesis, and the development of new methods for electrical conduction were discussed. The results show that the specific electron mobility reduction effect of Me_3SiCl/Mg,β-unsaturated aromatic compounds and their acid derivatives (acid anhydrate),β-unsaturated aromatic compounds and their acid anhydrates can be used to improve the reaction efficiency and improve the reaction efficiency. In the past, the electrode reaction of cyclic acid anhydrate and acid compound was very easy to start. In general, the selectivity ratio was very low. In Me_3SiCl/Mg system, the selectivity ratio was very high. In addition, the reaction of acid compound was very easy to start. In addition, various other functional reactions were considered. The meaning of this article is profound. In addition, the Mg metal used in the market for chemical reaction is highly difficult to be used in the pretreatment, room temperature stirring, and other methods. In addition, the electrode reduction element reaction and metal Mg use in the middle of the activity, the type of reduction element in the middle of the activity, the type of reduction element in the middle of the activity, the type of reduction element in the middle of the activity, the type of reduction element in the middle of the activity. (S)-(j-)-4-N-1 - 1 - 1 N-1 - 1 - 1 - 1 N-1 - 1 - 1 In addition, in the presence of metal Mg, the carbon-oxygen reaction of aromatic compounds is easy to initiate, and the reaction rate of non-aromatic condensation products is also found to be good.