超分子型分子集積体の創製と高性能触媒およびデバイス機能の開発

超分子分子聚集体的创造以及高性能催化剂和器件功能的开发

• 批准号: 14655333
• 负责人: 西口 郁三
• 金额: $ 2.24万
• 依托单位: Nagaoka University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2004
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14655333/
• 关键词: クラウンエーテル環; 銅フタロシアニン化合物; ビスフタロニトリル化合部; 塩化第2鉄; 分子認識; 深色移動; 金属錯体; 超分子型分子集積体; カリックス[4]アレーン; 包接化合物; ホスフィンオキシド; ホスホン酸エステル類; 金属抽出能; アニオン性金属骨格; フタロシアニン; 分子内架橋クラウンエーテル環; 近赤外領域吸収; ビスフタロニトリル; プロドラッグ; ビタミンB_1; チアミン誘導体; 生物学的加水分解

同一ベンゼン環上に金属捕捉能を有するクラウンエーテル環をもつフタロシアニン化合物では、金属は2分子のフタロシアニン化合物のクラウンエーテル環の間にサンドイッチ型挟まれて補足されると報告されている。しかし、クラウンエーテル環が異なるベンゼン環の間に分子内を架橋した場合には、平面構造をもつ元のフタロシアニン環の窒素原子や2個の酸素原子を含めて9個の原子が同一平面内に存在するため、クラウンエーテル環のキャビテイの大きさが比較的安定しており、金属半径とキャビテイの大きさを調整することにより不安定なサンドイッチ型ではなく、金属をほぼ完全にクラウンエーテル環内に包含して補足できる事が期待される。異なるベンゼン環の間にトリまたはテトラエチレンクリコール鎖をもつビスフタロニトリル化合物を、DBUの存在下、CuCl又はCoCl_2とアミルアルコール中で反応(環流30時間)させると、それぞれ対応する中心金属とクラウンエーテル環をもつ新規フタロシアニン化合物が35-70%の収率で得られた。これらの化合物は分光学的分析法(IR,UV-VIS)および元素分析によりその構造を確認した。一般に含Cu化合物は715〜750nmに、含Co化合物は700-710nmの近赤外領域にそれぞれ幅広い最大吸収波長を示した。さらに、クロロホルムに溶解させたフタロシアニン溶液に種々の金属塩化物を加え、室温中に混和撹拌させ、各々の紫外吸収(UV)スペクトルを測定した。その結果、多くの金属塩化物の中で、塩化第2鉄および塩化ルテニウムを用いた場合のみ、UVスペクトルにおいて元の銅フタロシアニンの最大吸収波長(λmax=723-736nm)が、塩化第2鉄の場合はλmax=799-853nmに、また塩化ルテニウムの場合はλmax=799-853nmに深色移動し、それぞれ対応する金属錯体が選択的に形成されている事を観測した。緑色の銅フタロシアニンと塩化第2鉄(FeCl_3)とから形成される赤褐色の金属錯体の単離に成功し、この赤褐色の金属錯体をトリエチルアミンのような塩基で処理すると、元の緑色の銅フタロシアニンが再生することも確認された。さらに、そのFAB-MASSスペクトルより、この金属錯体では、銅フタロシアニン1分子と2分子の塩化第2鉄が[FeCl_4]^<-I>イオンにより形成されているという興味深い事実が判明した。

The same ベ ン ゼ ン ring に metal can capture を す る ク ラ ウ ン エ ー テ ル ring を も つ フ タ ロ シ ア ニ ン compound で は 2 molecules, metal は の フ タ ロ シ ア ニ ン compound の ク ラ ウ ン エ ー テ ル ring between の に サ ン ド イ ッ チ type carry ま れ て complement さ れ る と report さ れ て い る. し か し, ク ラ ウ ン エ ー テ ル ring が different な る ベ ン ゼ ン ring between の に intramolecular bridging を し た occasions に は, plane structure を も つ yuan の フ タ ロ シ ア ニ ン ring の smothering element atoms や 2 の acid contains atoms を め て nine の atomic が に exist within the same plane す る た め, ク ラ ウ ン エ ー テ ル ring の キ ャ ビ テ イ の big き さ が relative stability し て お り , metal radius と キ ャ ビ テ イ の big き さ を adjustment す る こ と に よ り unrest な サ ン ド イ ッ チ type で は な く, metal を ほ ぼ completely に ク ラ ウ ン エ ー テ ル ring に contains し て complement で き る matter が expect さ れ る. Between different な る ベ ン ゼ ン ring の に ト リ ま た は テ ト ラ エ チ レ ン ク リ コ ー ル lock を も つ ビ ス フ タ ロ ニ ト リ を ル compounds, is a の presence, CuCl は CoCl_2 と ア ミ ル ア ル コ ー ル で anti 応 in 30 time (circulation) さ せ る と, そ れ ぞ れ 応 seaborne す る center metal と ク ラ ウ ン エ ー テ ル ring を も つ new rules フ Youdaoplaceholder0 が compound が35-70% <s:1> yield で obtain られた. The optical analysis method (IR,UV-VIS) of <s:1> compound れら, the elemental analysis of および, the そ そ structure of <s:1>, and the confirmation of た た. Generally, for に cu-containing compounds, the amplitude is <s:1> 715-750nmに, and for co-containing compounds, it is <s:1> 700-710nm. The にそれぞれ amplitude in the <s:1> near-red outer domain and the <s:1> maximum absorption wavelength を indicate た. さ ら に, ク ロ ロ ホ ル ム に dissolved さ せ た フ タ ロ シ ア ニ に ン solution of 々 の metal salt compound を added え, room temperature に mixed 撹 mix さ せ, various 々 の ultraviolet 収 (UV) ス ペ ク ト ル を determination し た. そ の results, much く の metal salt hydrates in の で objects, salt 2 iron お よ び salt chemical ル テ ニ ウ ム を with い た occasions の み, UV ス ペ ク ト ル に お い て yuan の copper フ タ ロ シ ア ニ ン の biggest 収 absorption wavelength lambda (Max = 723-736 nm) が objects, salt 2 iron の occasions は lambda Max = 799-853 nm に, ま た salt chemical ル テ ニ ウ ム の occasions は lambda Max = 799-853 nm に dark mobile し, そ れ ぞ れ 応 seaborne す る metal misprinted が sentaku に form さ れ て い る matter を 観 measuring し た. Green の copper フ タ ロ シ ア ニ ン と salt melt 2 iron objects (FeCl_3) と か ら form さ れ る auburn の metal misprinted の 単 に し success, こ の auburn の metal misprinted を ト リ エ チ ル ア ミ ン の よ う な salt base で 処 Richard す る と, yuan の green の copper フ タ ロ シ ア ニ ン が regeneration す る こ と も confirm さ れ た. さ ら に, そ の overall MASS ス ペ ク ト ル よ り, こ の metal misprinted で は, copper フ タ ロ シ ア ニ ン 1 と 2 molecules の salt melt 2 iron objects が [FeCl_4] ^ < - > I イ オ ン に よ り form さ れ て い る と い う tumblers deep い things be が.at し た.

项目成果

前川 博史: "Mg-Promoted Mixed Pinacol Coupling"Tetrahedron Letters. 45(in press). (2004)

Hiroshi Maekawa：“镁促进的混合频哪醇耦合”四面体信件 45（印刷中）。

有機電解合成の新展開-II 有機電解合成の工業的利用の可能性 第1章 ファインケミカルズの電解合成

有机电合成的新进展-II有机电合成工业化的可能性第一章精细化学品的电合成

• 发表时间: 2004
• 作者: P.Chen;D.E.Root;C.Campochiaro;K.Fujisawa;E.I.Solomon;西口 郁三
• 通讯作者: 西口 郁三

京田 誠: "Synthesis, Structures and Properties of Calix[4]arenes bearing Four Phosphonates or Phosphine Oxide Groups at the Upper Rim"Advances in Technology of Materials and Materials Processing Journal (ATM). 6・1. 29-36 (2004)

Makoto Kyoda：“上环具有四个膦酸酯或氧化膦基团的杯[4]芳烃的合成、结构和性能”材料技术进展和材料加工杂志（ATM）6・1（2004）。

山本 祥正: "Novel One-Pot Vicinal Double C-Acylation of Styrenes and Methacrylates by Electroreduction"Organic Letters. 5・15. 2755-2758 (2003)

Yoshimasa Yamamoto：“新型一锅邻位双 C-酰化苯乙烯和甲基丙烯酸酯”有机快报 5・15（2003 年）。

Synthesis, Structures and Properties of Calix[4] arenas bearing Four Phosphonate or Phosphine Oxide Groups at the Upper Rim

上缘带有四个膦酸酯或氧化膦基团的Calix[4]竞技场的合成、结构和性能

• 发表时间: 2004
• 期刊: Advances Technology of Materials Processing Journal 6
• 作者: Kyoda;M.;Maekawa;H.;Sadai;Y.;Nishiguchi;I.
• 通讯作者: I.