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生体調和型金属や電極上での電子移動型反応を用いる多元素環状化合物の高選択的合成法

利用生物相容性金属和电极上的电子转移反应高选择性合成多元素环状化合物

基本信息

批准号：
14044031
负责人：
西口郁三
金额：
$ 2.88万
依托单位：
Nagaoka University of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究では、分子内に芳香環に隣接したものと隣接しないものとの2種類のカルボル基をもつ1-フェニル-1,n-ジカルボニル化合物をトリメチルシリルクロリド存在下、DMF中での金属Mgからの電子移動型反応を行い、引き続き反応混合物を加水分解するという極めて簡便な操作により処理すれば、分子内ピナコールカップリング反応が効率的に起こり、対応する1-フェニルシクロアルカン-1,2-ジオールが69-88%の好収率で得られた。この反応で環歪みの大きいシクロブタン環が好収率で得られることは大変興味深い。これらのピナコール誘導体を酸性触媒存在下にてピナコール転位を行えば、比較的合成が困難な2-アルキル-2-フェニルシクロアルカノンが選択的かつ簡便に得られた。またベンゾイルエステル類からは同様な分子内環化反応が容易に進行し、ケタミンのように興味深い生理活性を有する可能性が大きい2-ヒドロキシ-2-フェニルシクロアルカノンが43-78%の収率で簡便に得られた。一方、情報機能材料として注目されているフタロシアニン類としてクラウンエーテル橋内に不斉ビナフチル基を含む新規フタロシアニン化合物を合成し、中心金属の他にクラウンエーテル環に第2の金属を補足させるバイメタル型フタロシアニン化合物を創製すると共に不斉ビナフチルの存在によるキラルアンモニウム塩の不斉分割剤としての機能や不斉誘導触媒としての機能について評価することを目的として種々の検討を行った。例えばビスフタロニトリル化合物をDBU存在下、CuClまたはCoCl_2と1-ペンタノール中で反応させると各々対応する中心金属とクラウンエーテル環内に不斉ビナフチル基を含む新規フタロシアニン化合物が28-48%の収率で得られた。一般に含Cu化合物は約740nm、含Co化合物は約720nmの近赤外領域にそれぞれフタロシアニン特有の幅広い最大吸収波長を示した。

In this study, two types of cyclic groups are used to connect the aromatic rings within the molecule. In the presence of a tricyclic molecule, an electron-mobile reaction of metal Mg in DMF is carried out, and the reaction mixture is hydrolyzed with water. This is an extremely simple operation. The molecular structure of the reaction system was determined by the reaction rate of 69-88%. This is the first time I've ever seen a woman who's been in love with me. In the presence of an acidic catalyst, the synthesis of these compounds is difficult and simple. It is easy to carry out intramolecular cyclization reaction, and the possibility of deep physiological activity is high. The recovery rate of 43-78% is simple. A new type of information functional material is synthesized from a new type of information functional compound. The second metal of the central metal is complemented by the second metal of the central metal ring. The second metal ring is complemented by the second metal ring. The third metal ring is complemented by the second metal ring. The second metal ring is complemented by the third metal ring. The third metal ring is complemented by the second metal ring. The fourth metal ring is complemented by the third metal ring. The fourth metal ring is complemented by the fourth metal ring. The fourth metal For example, in the presence of DBU, CuCl and CoCl_2, CuCl and CoCl_2, CuCl_2 and CuCl_2 and CuCl_2, CuCl_2 and CuCl_2 and CuCl_2, CuCl_2 and CuCl_2 and CuCl_2 Generally, Cu-containing compounds have a maximum absorption wavelength of about 740nm and Co-containing compounds have a maximum absorption wavelength of about 720nm.