活性化電子集積体・欠損体の有機化学

活化电子聚集体和缺陷体的有机化学

• 批准号: 09595005
• 负责人: 西口 郁三
• 金额: $ 4.03万
• 依托单位: Nagaoka University of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09595005/
• 关键词: 電子集積体; 電子欠損体; 電子移動型反応; 活性化有機金属触媒; 活性化固体触媒; 炭素-炭素結合形成反応; 酸化還元型有機反応; 電気化学的活性化

研究組織としては、総括班のA班と、電子集積体・欠損体の活性化の方法および活性化の対象材料の相違により、研究実行班B-Dの3班より構成された。それぞれの研究班においては、種々の研究集会を利用して随時に研究成果や情報を交換・討論すると共に、年1回の全体会議により各班間の情報交流や研究全体の方向や流れについて討論や意見交換を行い、企画調査を進めた。A班(総括班):研究全体の総括、調整と重点領域研究申請への準備を進めた。B班(化学的活性化班):種々の科学的方法(イオン結合処理、共有結合カップリング処理、ルイス酸処理、結晶マトリックス取り込み、電解処理など)を用い、種々の材料の表面改質や、加工を施す事により活性化した活性化金属、活性化固体液体触媒、有機活性体(等の活性化電子集積体を創製し、固体-固体、固体-液体での界面における従来とは全く異なる特異な反応場における、有機化学反応の未踏領域の開拓を目指す。例えば、特異な手法で活性化した高密度金属電子集積体をもちいる不斉合成反応や高選択的炭素-炭素結合形成反応などを検討した。C班(物理的活性化班):多重結晶相改質、高分子固体電解質や金属との複合化による有機高分子材料の活性化や、有機分子材料へのフォトクロミック性や光・電子線活性の付与による電子集積体を設計・創製を検討した。また、外部から種々の材料に光や超音波又は、プラズマ波等の物理エネルギーを単独付与または、電気エネルギーと複合的に付与させることにより、活性化電子集積体や欠損体を創製し、これらを用いて有機化学反応において従来とは全く異なる反応活性種を生成させると共に精緻な反応制御を行い、高選択的酸化還元変換や、諸材料への特異機能付加を行い、反応や機能化の機構の解明を検討した。D班(生物的活性化班):ポルフィリンの分子修飾や水素結合による活性化、微生物細胞や金属蛋白質の電気化学的活性化、マイクロ電極システムによる生体分子の活性化、などの方法により種々の生体材料から生物的電子集積体・欠損体を分子設計・創製し、それぞれの有機化学的および生物化学的な機能と反応性についての考察を行った。

Research organization と し て は, 総 enclosed class の と class A, electronic set product, owe loss の activeness の way お よ び activeness の like material seaborne の conceives に よ り line, research be class B - D の class 3 よ り constitute さ れ た. そ れ ぞ れ の seminar に お い て は, kind of 々 の research rally を using し て always に research や を exchange information, discuss す る と に, years 1 to の plenary meeting に よ り の information communication between each class all の や research direction や flow れ に つ い て discuss や exchange line を い を, enterprises draw investigation into め た. Class A (総 inclusive class): Research all <s:1> 総 inclusive, adjust と key research areas application へ へ prepare を to enter めた. Class B (chemical activity of the class) : a 々 の scientific method (イ オ ン combining 処 principle, mutual カ ッ プ リ ン グ 処, ル イ ス acid 処 principle, crystallization マ ト リ ッ ク ス take り 込 み, electrolytic 処 な ど) を い, kind of 々 の の materials surface modification や, processing を す matter に よ り activeness し た activeness, activity of solid liquid metal catalyst, and organic active body (の activity such as electronic set integrated を created し, solid - solid, solid - liquid で の interface に お け る 従 to と は く all different な る specific な game against 応 に お け る, organic chemistry 応 の の not tread field exploit を refers す. Example え ば, specific な gimmick で activeness し た high-density metal electronic set integrated を も ち い る not 斉 synthetic anti 応 や high sentaku carbon - carbon combine to form the 応 な ど を beg し 検 た. Class C (physical activity class) : multiple crystalline phase modification, polymer solid electrolyte や metal と composite の に よ る organic polymer の activeness や, organic molecular materials へ の フ ォ ト ク ロ ミ ッ ク sex や, optical electronic line, active の give に よ る electronic integrated を design, created を beg し 検 た. ま た, external か ら kind 々 の material に や ultrasound and は プ ラ ズ マ wave etc. の physical エ ネ ル ギ ー を 単 alone give ま た は, electricity 気 エ ネ ル ギ ー と composite に give さ せ る こ と に よ り, active electronic set integrated や owe loss body を created し, こ れ ら を with い て organic chemistry anti 応 に お い て 従 to と は く all different な る generated さ 応 activity of を せ る と altogether に delicate な anti 応 suppression を い, sentaku acidification is yuan high variations in や, the material へ の specific functional line pay plus を い, anti 応 や function の institutions の interpret を beg し 検 た. Class D (biological activity of the class) : ポ ル フ ィ リ ン modification of の や water element combination に よ る activeness, microbial cell protein の や metal electric 気 chemical activation, マ イ ク ロ electrode シ ス テ ム に よ る body molecular の activeness, な ど の way に よ り kind 々 の raw material か ら biological set of electronic integrated, owe loss を molecular design, created し, そ れ ぞ れ の organic chemistry お よ び biochemistry な function と anti 応 sex に つ い て の line inspection を っ た.

项目成果

Yasuhiro AOYAMA 他: "Solution-to-Surface Molecular Delivery System Using a Macrocyclic Sugar Cluster. Sugar-Directed Adsorption to Guests in Water" J.Am.Chem.Soc.119(28). 6676-6677 (1997)

Yasuhiro AOYAMA 等人：“使用大环糖簇的溶液到表面分子传递系统。对水中客体的糖定向吸附”J.Am.Chem.Soc.119(28) 6676-6677 (1997)。

Tsutomu NONAKA et al: "Ultrasonic Effects on Electroorganic Processess. Cavitation Threshold Values of Ultrasound-Oscillating Power" Chem.Lett.(4). 323-324 (1997)

Tsutomu NONAKA 等人：“超声波对有机电过程的影响。超声波振荡功率的空化阈值”Chem.Lett.(4)。

Yoshihiko ITOH et al.: "Optically active Isonitrile Ligand for Palladium-Catalyzed Enatioselective Bis-silylation of Carbon-Carbon Double Bonds" Tetrahedron Lett.38. 555-558 (1997)

Yoshihiko ITOH 等人：“用于钯催化碳-碳双键对映选择性双甲硅烷基化的光学活性异腈配体”Tetrahedron Lett.38。

Akira FUJISHIMA et al.: "Light-Induced Amphiphlic Surfaces" Nature. 388(31). 431-433 (1997)

Akira FUJISHIMA 等人：“光诱导两亲表面”自然。

Ikuzo NISHIGUCHI 他: "Unussual Rearrangement by Anodic Oxidation of Cycloalkanones in The Presence of Trifluoroacetic Acid" Electrochemica Acta.42(13). 2265-2266 (1997)

Ikuzo NISHIGUCHI 等人：“三氟乙酸存在下环烷酮阳极氧化的异常重排”Electrochemical Acta.42(13) 2265-2266 (1997)。