ワッカー反応の不斉化

不对称瓦克反应

• 批准号: 09238225
• 负责人: 魚住 泰広
• 金额: $ 0.96万
• 依托单位: Nagoya City University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-09238225/
• 关键词: 触媒的不斉合成; 軸不斉ビナフチル; ワッカー型反応; 光学活性ビスオキサゾリン; boxax配位子

光学活性化合物の高効率合成法の確立は有機合成化学上重要な研究課題である.特に,触媒的不斉合成反応は潜在的効率性の高さから最もその開発が望まれている.ワッカー反応は高原子価パラジウムにより触媒される汎用性に富む変換工程として知られているが,その効率よい不斉化の例は全くなかった.本研究ではその不斉化に挑戦し,ワッカー型触媒的有機変換工程全般に適用可能な原理,概念の確立を目指した.具体的には,軸不斉ビナフチル骨格の2位にオキサゾリル基導入した配位子を設計・合成し,パラジウム等の遷移金属との錯体形成を行い同錯体をワッカー型反応の触媒として利用し良好な結果を得た.さらに徹底した検討を実施し,触媒活性種の立体構造をX線結晶構造解析により明らかとし,またカチオン性Pd-boxax錯体触媒を調製・利用することで,錯体上の電子的性質,立体的環境を最適化し,最終的に高い触媒活性と高立体選択性をあわせ持つ触媒の開発に成功した.

The high-rate synthesis of optically active compounds is an important research topic in organic synthetic chemistry. In particular, the continuous synthesis of the catalyst has the potential to increase the efficiency of the reaction. This is not true because of the high atomic content, the catalyst, the high temperature, the high temperature, the high atomic content, the high atomic content, the catalyst, the high temperature, the high temperature, the temperature and the temperature. In this study, we use the principle of possibility and the concept of "target" to determine the target of the whole project. In the specific system, the two-digit system is used to guide the design and synthesis of the device, and the wrong body is formed by moving the metal device, such as the device, which is the same as that of the system. The anti-catalyst system is effective by using good results. On the basis of the experimental results, the analysis of the X-ray analysis of the catalyst active devices, the analysis of the mechanical properties of the wrong Pd-boxax, the use of the electrical properties of the computers, the optimization of the stereoscopic environment, and the successful launch of the most efficient stereoselective catalysts.

项目成果

林 民生: "Regio-and Enantioselective Allylic Alkylation Catalyzed by Chiral Monophosphine-Palladium Complexes" Chem.Commun.561-562 (1997)

Tamio Hayashi：“手性单膦-钯配合物催化的区域和对映选择性烯丙基烷基化” Chem.Commun.561-562 (1997)

川面 基: "Regiocontrol in Palladium-Catalysed Allylic Alkylation by Addition of Lithium Iodide" Chem.Commun.(in press).

Motoi Kawamo：“通过添加碘化锂实现钯催化烯丙基烷基化的区域控制”Chem.Commun.（印刷中）。

魚住泰広: "Asymmetric Aza-Claisen Rearrangement of Allyl Imidates Catalyzed by Homochiral Palladium (II) Complexes" Tetrahedron Asymmetry. (in press).

Yasuhiro Uozumi：“同手性钯 (II) 配合物催化的烯丙基亚胺酸酯的不对称 Aza-Claisen 重排”四面体不对称性（正在出版）。

林 民生: "Retention of Regiochemistry of Allylic Esters in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation in the Presence of a MOP Ligand" J.Am.Chem.Soc.(in press).

Tamio Hayashi：“在 MOP 配体存在下，钯催化的烯丙基烷基化中烯丙基酯的区域化学保留”J.Am.Chem.Soc.（出版中）。

魚住泰広: "Catalytic Asymmetric Wacker-Type Cyclization" J.Am.Chem.Soc.119. 5063-5064 (1997)

Yasuhiro Uozumi：“催化不对称瓦克型环化”J.Am.Chem.Soc.119（1997）。