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触媒的不斉ワッカー反応

催化不对称瓦克反应

基本信息

批准号：
11119260
负责人：
魚住泰広
金额：
$ 1.73万
依托单位：
Nagoya City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
起止时间：
1999 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

光学活性化合物の高効率合成法の確立は有機合成化学上重要な研究課題である.特に,触媒的不斉合成反応は潜在的効率性の高さから最もその開発が望まれている.ワッカ―反応は高原子価パラジウムにより触媒される汎用性に富む変換工程として知られているが,その効率よい不斉化の例は全くなかった.本研究ではその不斉化に挑戦し,ワッカー型触媒的有機変換工程全般に適用可能な原理,概念の確立を目指した.これまでに,軸不斉ビナフチル骨格の2位にホスフィン,2'位にオキサゾリン環を導入した独自の新規光学活性ビスオキサゾリルビアリール配位子(boxax)を設計・開発し,Pd-boxax錯体触媒を調製・利用することで,初めて高度なワッカ―反応の不斉化に成功した.また触媒活性種の立体構造をX線結晶構造解析により明らかとし,さらに錯体上の電子的性質を精査,最適化することで高い触媒活性と高立体選択性をあわせ持つ触媒の開発に成功した.特にboxaxの基本骨格である軸不斉ビナフチルの3位,3'位はアルキルリチウムとの反応において近傍位オキサゾリン基により誘起されるリチオ化を受け,引き続き種々求電子試薬と扱うことで容易に多様な誘導化が可能である.これによりさらなる構造-機能最適化が実現されている.

The high-rate synthesis of optically active compounds is an important research topic in organic synthetic chemistry. In particular, the continuous synthesis of the catalyst has the potential to increase the efficiency of the reaction. This is not true because of the high atomic content of the catalyst, the availability of the catalyst, the availability of the In this study, we use the principle of possibility and the concept of "target" to determine the target of the whole project. In this case, you need to make sure that you have a two-digit response, and a two-bit response. The new optical activity device (boxax) has been designed and operated, and the Pd-boxax mismatch catalyst has been successfully designed and implemented. The analysis of the X-ray analysis of the catalyst active device X-ray analysis shows that the performance of the battery is not good enough to improve the performance of the electronic. the most effective method is that the catalyst activity is high and the stereoselective catalyst is highly selective. In particular, the boxax basic bone system is very sensitive to the number of three, the third position, the number of digits, the position, the position, the position, This is the most efficient way to optimize the performance of the machine.