课题基金 / 基金详情

触媒的不斉ワッカー反応

触媒的不斉ワッカー反応
催化不对称瓦克反应
批准号：
11119260
负责人：
魚住 泰広
金额：
$1.73万
依托单位：
Nagoya City University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
1999
资助国家：
日本
项目状态：
已结题
起止时间：
1999 至 --
来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11119260/
关键词：
触媒的不斉合成光学活性単座配位子ワッカ―型反応MOP配位子軸不斉ビナフチル光学活性ビスオキサゾリンboxax配位子

项目摘要

项目成果

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中文摘要
翻译
光学活性化合物の高効率合成法の確立は有機合成化学上重要な研究課題である.特に,触媒的不斉合成反応は潜在的効率性の高さから最もその開発が望まれている.ワッカ―反応は高原子価パラジウムにより触媒される汎用性に富む変換工程として知られているが,その効率よい不斉化の例は全くなかった.本研究ではその不斉化に挑戦し,ワッカー型触媒的有機変換工程全般に適用可能な原理,概念の確立を目指した.これまでに,軸不斉ビナフチル骨格の2位にホスフィン,2'位にオキサゾリン環を導入した独自の新規光学活性ビスオキサゾリルビアリール配位子(boxax)を設計・開発し,Pd-boxax錯体触媒を調製・利用することで,初めて高度なワッカ―反応の不斉化に成功した.また触媒活性種の立体構造をX線結晶構造解析により明らかとし,さらに錯体上の電子的性質を精査,最適化することで高い触媒活性と高立体選択性をあわせ持つ触媒の開発に成功した.特にboxaxの基本骨格である軸不斉ビナフチルの3位,3'位はアルキルリチウムとの反応において近傍位オキサゾリン基により誘起されるリチオ化を受け,引き続き種々求電子試薬と扱うことで容易に多様な誘導化が可能である.これによりさらなる構造-機能最適化が実現されている.
英文摘要
光学活性化合物の高効率合成法の確立は有機合成化学上重要な研究課題である.特に,触媒的不斉合成反応は潜在的効率性の高さから最もその開発が望まれている.ワッカ―反応は高原子価パラジウムにより触媒される汎用性に富む変換工程として知られているが,その効率よい不斉化の例は全くなかった.本研究ではその不斉化に挑戦し,ワッカー型触媒的有機変換工程全般に適用可能な原理,概念の確立を目指した.これまでに,軸不斉ビナフチル骨格の2位にホスフィン,2'位にオキサゾリン環を導入した独自の新規光学活性ビスオキサゾリルビアリール配位子(boxax)を設計・開発し,Pd-boxax錯体触媒を調製・利用することで,初めて高度なワッカ―反応の不斉化に成功した.また触媒活性種の立体構造をX線結晶構造解析により明らかとし,さらに錯体上の電子的性質を精査,最適化することで高い触媒活性と高立体選択性をあわせ持つ触媒の開発に成功した.特にboxaxの基本骨格である軸不斉ビナフチルの3位,3'位はアルキルリチウムとの反応において近傍位オキサゾリン基により誘起されるリチオ化を受け,引き続き種々求電子試薬と扱うことで容易に多様な誘導化が可能である.これによりさらなる構造-機能最適化が実現されている.
期刊论文(4)
专著(0)
科研奖励(0)
会议论文
壇上博史: "Allylic substitution in Water Catalyzed by Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complexes"Tetrahedron. 55. 14341-14352 (1999)
Hiroshi Danjo：“两亲性树脂支持的钯-膦配合物催化的水中的烯丙基取代”四面体。 55。14341-14352 (1999)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
魚住泰広: "Cross-Coupling of Aryl Halides and Allyl Acetates with Arylboron Reagents in Water Using an Amphiphilic Resin-Supported Palladium Catalyst"J. Org. Chem.,. 64. 3384-3388 (1999)
Yasuhiro Uozumi：“使用两亲树脂负载的钯催化剂在水中进行芳基卤化物和乙酸烯丙酯与芳基硼试剂的交叉偶联”J. Org. 64. 3384-3388 (1999)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
魚住泰広: "Hydroxycarbonylation of Aryl Halides in Water Catalysed by Amphiphilic Solid-Supported Phosphine-Palladium Complex"J. Org. Chem.,. 64. 6921-6923 (1999)
Yasuhiro Uozumi：“两亲固体负载的膦-钯络合物催化芳基卤化物的羟基羰基化”J. Org. 64. 6921-6923 (1999)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
魚住泰広: "Design and Preparation of 3,3'-Disubstituted Boxax: New Chiral Bis(oxazoline)Ligands for Catalytic Asymmetric Wacker-Type Cyclization"J. Org. Chem.,. 64. 1620-1625 (1999)
Yasuhiro Uozumi：“3,3-二取代 Boxax 的设计和制备：用于催化不对称 Wacker 型环化的新型手性双（恶唑啉）配体”J. Org. 64. 1620-1625 (1999)
DOI： --
发表时间：
期刊：
影响因子： --
作者： []
通讯作者：
Development of Molecular Transformations with Carbonyl Nucleophiles
  • 批准号：
    21K18968
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
  • 资助金额：
    $3.99万
  • 财政年份：
    2021
  • 负责人：
    魚住 泰広
  • 依托单位：
    Institute for Molecular Science
水中フロー有機分子変換を実現するポリマー担持ユビキタス金属触媒の開発
  • 批准号：
    15F15039
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for JSPS Fellows
  • 资助金额：
    $1.47万
  • 财政年份：
    2015
  • 负责人：
    魚住 泰広
  • 依托单位：
    Institute for Molecular Science
高い不斉誘起能を持つ新規複素環ユニット開発
  • 批准号：
    14044112
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
  • 资助金额：
    $2.88万
  • 财政年份：
    2002
  • 负责人：
    魚住 泰広
  • 依托单位：
    Okazaki National Research Institutes
高い不斉誘起能を持つ新規複素環ユニット開発
  • 批准号：
    13029120
  • 项目类别：
    Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
  • 资助金额：
    $1.41万
  • 财政年份：
    2001
  • 负责人：
    魚住 泰広
  • 依托单位：
    Okazaki National Research Institutes