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水素結合を駆動力とした不斉認識金属錯体の設計

以氢键为驱动力的不对称金属配合物的设计

基本信息

批准号：
06857166
负责人：
魚住泰広
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Hokkaido University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1994
资助国家：
日本
起止时间：
1994 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

遷移金属触媒による触媒的不斉合成反応において既にその優れた不斉誘起能が確立されている面不斉フェロセニルホスフィンの側鎖上に種々の官能基を自在に導入する工程を開発した。具体的にはアルデヒド,カルボキシアミド,イミンがフェロセン環上に直接置換した光学活性1-ホスフィノ-2-置換フェロセニルホスフィン2,3,6の合成を行った。光学活性アセタール1のジアステレオトピックな位置選択的不斉リチオ化を経てホスフィノ基の導入を行い2を得た。2はさらにイミノホスフィン3へと誘導できる。2は分子内にアルデヒド,ホスフィン,2価の鉄という還元状態にある部分構造を3ケ所有するため,官能基選択性良くアルデヒドのみをカルボキシ基に酸化することは困難であった。1をリチオ化の後スタニル化し4とし,4のアルデヒド部分のみを酸化,アミド化し5を得,さにスタニル基をホスフィノ基へと変換し目的の6を得た。導入された側鎖官能基に反応基質との水素結合や,あるいは触媒中心金属との配位結合を形成する能力をもつことが予想され,今回設計・合成したフェロセニルホスフィン2,3,6と遷移金属との錯体触媒を用いた触媒的不斉合成反応において従来にない不斉誘起機能の発現が期待できる。

The independent synthesis reaction of catalysts during the migration of metal catalysts has also established excellent independent induction properties, allowing the free introduction of functional groups on the side locks of surface-to-surface inorganic catalysts. Specifically, the synthesis of 1- 2-substitution-based compounds with direct substitution on the ring is carried out. The optical activity of the first phase of the first phase of the second phase of the second phase of the second 2. 2. The structure of iron and iron in the molecular structure is difficult to select. 1. Change the color of the film to 4. Change the color of the film to 4. Change the color of the film to 5. Change the color of the film to 6. The ability to form coordination bonds between metal and catalyst centers is expected to be improved by introducing side locked functional groups into the matrix. Now, it is expected that the ability to form coordination bonds between metal and catalyst centers will be improved by designing, synthesizing and transferring metal catalysts.