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高い不斉誘起能を持つ新規複素環ユニット開発

开发具有高手性诱导能力的新型杂环单元

基本信息

批准号：
13029120
负责人：
魚住泰広
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Okazaki National Research Institutes
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas (A)
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至无数据
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13029120/
关键词：
複素環不斉合成触媒

项目摘要

新しい不斉触媒の構造の最適化と高度な不斉誘起能を有する光学活性アミンの反応試剤としての有用性は言を待たない.特に不斉塩基触媒,求核触媒,金属錯体触媒上の配位子など,不斉触媒としての利用を目的とし,新規な光学活性アミンの開発を検討した.不斉アミン試剤の基本骨格として最も重要なシンコナアルカロイド類に範を取り,橋頭位にキラル中心窒素を有する光学活性ビシクロ3級アミンの探索を,コンビナトリアル手法によって実施した結果,pyrrolo[1,2-c]imidazolone骨格を新規な基本不斉ユニットとして見いだした.また,同骨格を基本とする光学活性アミノホスフィンを配位子とするPd錯体触媒を開発した.この新規不斉Pd錯体触媒は両親媒性高分子ゲルへの固定化により水中機能性固定化不斉触媒へと展開され,アリル位置換反応において高い有効性を示した.具体的には1級アミン,光学活性環状アミノ酸,アルデヒドの3種のモジュールを2度の脱水縮合によって容易に目的ビシクロアミンへと導いた.3種のモジュールは多くの出発原料を容易に入手可能であり,我々は約100種のメンバーから構成されるライブラリーをコンビナトリアルに構築した.得られた光学活性アミン・ライブラリーの不斉試剤としての機能は,ジエチル亜鉛によるアルデヒドのアルキル化,およびメソ型環状酸無水物の不斉場選択的ヘミエステル化において評価した.その結果pyrrolo[1,2-c]imidazolone骨格が高い不斉誘起能を示す新規基本不斉アミン・ユニットとして見いだされた.

The optimization of the structure of the new catalyst, the high degree of induction energy, the optical activity and the usefulness of the catalyst are still to be discussed. In particular, the development of novel optical activity catalysts is discussed for the purpose of using non-catalytic, nuclear and metal complex catalysts. The basic framework of Pyrrolo [1,2-c] imidazoline is the most important one. The basic framework of Pyrrolo[1,2-c] imidazoline is the most important one. The basic framework of Pyrrolo[1,2-c] imidazoline is the most important one. In addition, the optical activity of the ligand and the Pd complex catalyst are also investigated. The new method of immobilization of Pd complex catalyst is based on the immobilization of hydrophilic polymer molecules, functional immobilization of Pd complex catalyst in water, and functional immobilization of Pd complex catalyst in water. Specifically, there are three kinds of optically active cyclic acids, namely, 1-order cyclic acids, 3-order cyclic acids, and 3-order cyclic acids. They are easy to obtain and easy to construct. There are about 100 kinds of cyclic acids, and they are easy to construct and construct. The optical activity of these compounds was determined by the reaction of the compounds and their functional properties. As a result, pyrolo [1,2-c] imidazoline bone structure is highly active and can be used to show new rules.