水中不斉反応を実現する固相坦持触媒の開発

用于水中不对称反应的固相负载催化剂的开发

• 批准号: 00F00747
• 负责人: 魚住 泰広
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Okazaki National Research Institutes
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2000
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2000 至 2002
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-00F00747/
• 关键词: 水中機能性触媒; 不斉触媒; 固相担持; ビナフチル; オキサゾリン; アリル位酸化

我々は水中機能性固相担持不斉遷移金属錯体触媒の創製を目指し、すでにジヒドロキシ-ビナフチルの2,2'-、3,3'-、6,6'-の位置選択的な官能基化を達成し、これらの各位置での高分子レジンへの共有結合による固定化経路を見いだしている。高分子担体としては、将来の水中機能発現を期待し、両親媒性に富むポリスチレン-ポリエチレングリコール共重合体レジンを利用し、その部分構造末端をアミノ化することで,固相担持の足掛かりとしている。以前確立したビナフチル骨格の修飾手法を利用することでビナフチル骨格2位および6位での共有結合性担持にすでに成功している。ここでは同骨格6位への選択的ニトロ化、ハロゲン化、選択導入したハロゲノ基を足掛かりとした触媒的ヘック反応、などが鍵工程となった。また、固定化経路の検討と並行して、分子性ビナフチル(ビスオキサゾリン)-銅、パラジウム,ルテニウムの錯体を調製し、その種々の反応における触媒活性と立体選択性についての検討を進めてきた。上述のビナフチル骨格の固相固定化と連動することで立体選択的酸化反応を触媒する固相担持錯体の創製に成功した。またオキサゾリン型配位子部位の他に、トリアリールホスフィンの導入による固相担持不斉ホスフィン配位子の創製をもすでに実現している。

In the water, the functional solid phase is responsible for the transfer of metal wrong body catalysts. 2, 3, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6, 6 The polymer carrier is used, the machine in the water is expected to be available in the future, and the mass media is used to make use of the polymer carrier, the polymer carrier, the water machine in the future, the polymer carrier, the water machine in the future, the polymer carrier, the water machine in the future, the polymer carrier, the water machine in the future, the polymer carrier, the water machine in the future, the polymer carrier, the water machine in the future, and the mass media. In the past, we made sure that we used the bone repair technique to make sure that we used the bone repair technique to make use of the common combination of 2 cases and 6 cases. This is the same as the 6-digit selection of the system, which is the same as that of the 6-digit selection, and select the reverse reaction of the catalyst and the application of the catalyst. Both immobilized and immobilized devices are used in parallel, molecular and molecular devices are used in parallel, molecular and molecular devices are used in parallel, molecular and molecular devices are used in parallel, molecular and molecular devices are used in parallel, molecular and molecular devices are used in parallel, molecular and molecular devices are used in parallel, molecular and molecular devices are used in parallel, molecular and molecular devices are used in parallel, molecular and molecular devices are used in the process of catalyst activity. The acidizing reaction catalyst for the solid phase selection of the solid phase immobilization system was successfully supported by the solid phase carrier. The position of the mating unit is different from that of the other part of the mate. the solid phase is not supported by the solid phase.

项目成果

Hocke, Heiko, Uozumi, Yasuhiro: "Polymer-Supported 2,2'-Bis(oxazol-2-yl)-1,1'-binaphthyls (boxax) : Chiral Ligands for Asymmetric Wacker-Type Cyclization"Synlett. 2049-2053 (2002)

Hocke、Heiko、Uozumi、Yasuhiro：“聚合物支持的 2,2-双（恶唑-2-基）-1,1-联萘（boxax）：用于不对称瓦克型环化的手性配体”Synlett。

Uozumi, Yasuhiro, Kawatsura, Motoi, Hayashi, Tamio: "(R)-2-DIPHENYLPHOSPHINO-2'-METHOXY-1,1'-BINAPHTHYL"WILEY ORGANIC SYNTHESES. 78. (2002)

Uozumi、Yasuhiro、Kawatsura、Motoi、Hayashi、Tamio：“(R)-2-二苯膦基-2-甲氧基-1,1-联萘”威利有机合成。