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共役系空間制御に基づくレドックス場の構築

基于共轭空间控制的氧化还原场构建

基本信息

批准号：
13128206
负责人：
平尾俊一
金额：
$ 21.12万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2001
资助国家：
日本
起止时间：
2001 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

π共役系高分子であるポリアニリンおよびそのオリゴマーと遷移金属錯体との共役錯体合成において、不斉遷移金属錯体を用いることで、π共役系高分子およびオリゴマーの不斉構造を誘起させることに成功した。分光学的に不斉錯形成を明らかにするとともに、オリゴマーを用いることで錯体構造論を展開した。また、逆の不斉部位を有する錯体を用いることで、逆の不斉構造制御が見られ、π共役系分子鎖の不斉構造制御に関する一般的な方法論が確立された。π共役鎖を電子的に制御、高機能化するため、ベンゾチアジアゾールやキノキサリンからなるアニリンユニットをアクセプターとし、アニリンユニットをドナーとし、両ユニットからなるレドックス活性なπ共役系有機分子を設計合成してきた。アニリンユニットに置換基を導入することで、それらのレドックス機能およびバンドギャップを制御した。π共役系分子を次元的に規制・結合させれば、共役系が拡大または規制配列された共役系が得られると考えられる。ポルフィリン環状分子をscaffoldとしてπ共役鎖を導入し、次元的に規制配列したπ共役系を構築してきている。今回初めて、オリゴチオフェンをポルフィリンに三次元的に規制配列させた三次元共役系システムを合成した。ポルフィリン以外のscaffoldとしてフラーレンC_<60>の部分骨格であるスマネンの合成に世界で初めて成功した。この合成法は短段階で、温和な反応条件のみを用いるもので、実用的にも高く位置づけられる。ボウル型構造変換に関する分光学的考察も行った。フラーレンを含めた炭素化学における鍵化合物になると考えられる。ベンジル位への官能基導入で、多くのπ共役炭素化合物が誘導されるものと期待される。

The use of non-migrating metal complexes in the synthesis of π-coactive-system polymers and migrating metal complexes has been successful in inducing the non-migrating structure of π-coactive-system polymers. The theory of optical composition A general methodology for the structural control of molecular locks in the system of π-interaction has been established. The design and synthesis of π-service system organic molecules are carried out by using π-service lock electron control and high functionality. The function of the switch is controlled by the switch.π-service system molecules are regulated in different dimensions, and the service system is regulated in different dimensions. The ring molecular scaffold is introduced into the system, and the three-dimensional structure is constructed. Now, at the beginning of this year, the three dimensional regulation and arrangement of the three dimensional common service system was synthesized. The scaffold outside the ring was successfully synthesized<60>. The synthesis method is short, moderate and reverse, and the conditions are used in the middle and high positions. The investigation of spectroscopic characteristics of structural transformation Carbon compounds The introduction of functional groups at all positions, the induction of multiple π-coactive carbon compounds, and the expectation thereof.