高度に規制された三次元π共役システムの創製

创建高度调控的三维 π 共轭系统

• 批准号: 13874075
• 负责人: 平尾 俊一
• 金额: $ 1.34万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 2001
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2001 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-13874075/
• 关键词: π共役分子鎖; フェニレンジアミン鎖; ポルフィリン; 亜鉛ポルフィリン; 二座配位子; サンドイッチ型錯体; 三次元π共役システム; レドックス

非局在化電子系の次元構造と機能の合目的に設計に関し、本研究では、三次元的に規則配列されレドックス活性な三次元π共役システムを構築する。既に、ポルフィリン環に対しπ共役分子鎖を三次元的に規則配列させた三次元π共役システムを可能にしてきた。ポルフィリンではアトロプ異性が存在するが、この異性体の構造を反映した電子系も可能であった。π共役鎖を三次元的に導入したポルフィリンへの亜鉛の導入を検討した。フェニレンジアミン鎖を導入したポルフィリンのaaaa誘導体を酢酸亜鉛(II)と反応させ、対応する亜鉛ポルフィリンを得た。フェニレンジアミン鎖の構造や位置関係は、錯形成前と大きく変化なく、亜鉛はポルフィリン面に対してフェニレンジアミン鎖とは反対側から導入されていることが明らかになった。次に、亜鉛ポルフィリン錯体と二座配位子との錯形成挙動に関して研究を展開させた。二座配位子としてDABCOを用い錯形成を行うと、紫外可視吸収スペクトルにおいてポルフィリンのSoretバンド、Qバンドが長波長側へシフトした。これは亜鉛ポルフィリンへのDABCOの配位によると考えられる。NMRスペクトルにおいても2:1の錯形成挙動が観測された。導入した配位子はポルフィリン面に対してナフチル基側、すなわちフェニレンジアミン鎖とは反対側の面から配位していることが判明した。以上のように、亜鉛ポルフィリンとDABCOからなるサンドイッチ型錯体の形成が可能になった。このサンドイッチ型錯体にDABCOを加えると1:1錯体が形成された。さらに、この錯体に対しポルフィリン錯体を加えると再び2:1錯体へ誘導された。上記の研究の結果、電子受容体であるポルフィリン環が電子供与体であるフェニレンジアミン鎖で三次元的に囲まれた共役系を構築することができた。フェニレンジアミン鎖のレドックス特性を駆使することで、レドックススイッチが可能なレセプターになると考えられる。

The non-localized electronic system's dimensional structure and functional purposeful design, this research, and the three-dimensional regular arrangement and active three-dimensional π co-operation are constructed. The three-dimensional に rule arrangement of the に, ポルフィリンcyclic に対しπ molecule lock を is possible. The structure of the ポルフィリンではアトロプthe opposite sex exists and the structure of the opposite sex reflects the possibility of the electronic system. π同用 lockをThe introduction of the third dimension is the introduction of the three-dimensional structure.したポルフィリンのaaaa inducer をLead (II) anhydride is used as the anti-corrosion agent.フェニレンジアミンのstructural and positional relationship は, と大きく変化なく before the error was formed, 亜 Lead はポルフィリされていることが明らかになった。 The research on the formation of the second and third lead ポルフィリン mixed body and the two-seat coordinate system and the movable gate して has been carried out. The two-seat matching seat is DABCO, which is formed by mistake, and the ultraviolet visible absorption light is used.においてポルフィリンのSoretバンド, QバンドがLong wavelength side へシフトした.これは亜 Lead ポルフィリンへのDABCOのcoordination によると卡えられる. NMR スペクトルにおいても2:1 error formed 挙动が観measurement された. Import the したmatching position はポルフィリン面に対してナフチルbase side, すなわちフThe ェニレンジアミン lock is the opposite side of the face and the coordination is the same. The above-mentioned のように, 亜 Lead ポルフィリンとDABCO からなるサンドイッチの-type mismatched body ががになった.このサンドイッチtype mixed body にDABCOをplus えると1:1 mixed body がformed された.さらに, この色体に対しポルフィリン色体を加えると againび2:1 Error body へinducing された. The results of the above-mentioned research, the electron acceptor and the electron donor electron donor The ェニレンジアミンでで three-dimensional に囲まれたmutual service system することができた.フェニレンジアミン lock のレドックス characteristics を駆使することで,レドックススイッチがpossibleなレセプターになると卡えられる.