前周期遷移金属錯体のレドックス機能を用いた触媒的高度分子変換

利用早期过渡金属配合物的氧化还原功能催化高级分子转化

• 批准号: 18037045
• 负责人: 平尾 俊一
• 金额: $ 1.47万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18037045/
• 关键词: レドックス; クロスカップリング; バナジウム; 酸化; 酸素雰囲気; 環境調和型触媒; ハロペルオキシダーゼ; 臭素化

π電子系炭素分子の分子変換は、創薬や有機材料の設計・合成における最重要な基盤技術の一つである。高酸化状態の前周期遷移金属は、その金属中心の電子状態を制御することにより一電子あるいは多電子酸化を効率的に引き起こすことができる。本研究では、前周期遷移金属のレドックス機能を活用し、「実用性」、「高原子効率」、「環境調和」を考慮した新規なπ電子系炭素分子の変換法の開発を目指す。とりわけπ電子系炭素分子の分子変換の中でも最も重要な素反応の一つと考えられる「ヘテロビアリールカップリング」および「芳香族のハロゲン化」に関して、酸化的電子移動反応に基づく合成法の開発に取り組んだ。本年度は、一電子酸化過程に基づく触媒的な酸化的クロスカップリング反応の開発を目指し、ボレートの酸化的リガンドカップリングを検討した。バナジウム(V)触媒により、酸素雰囲気下、テトラアリールボレートの酸化的リガンドカップリングが進行し、対応するビアリールを与えることを見出した。非対称なテトラアリールボレートの官能基選択的なリガンドカップリングにより、対応するヘテロビアリールが得られることも明らかにした。本反応は、従来の求電子種と求核種のカップリング反応と相補的な反応として位置づけられ重要である。芳香族ハロゲン化物は、π電子系化合物の変換において最も重要なビルディングブロックである。ハロペルオキシダーゼ酵素の活性部位では、高酸化状態のバナジウムを触媒としてハロゲン化物アニオンから酸化的にハロゲン化を行っている点に着眼し、この機能部位を抽出することで環境調和型触媒の開発に取り組んだ。バナジウム(V)を触媒、臭化カリウムを臭化物イオン源として、種々の芳香族の臭素化反応を水中で行ったところ、高収率で臭素化生成物が得られることを見出した。安価で毒性の低いバナジウムと臭化物イオン源を用いた酸化的臭素化反応法として有用である。

Molecular conversion of π electron carbon molecules, creation and design of organic materials, synthesis of the most important substrate technology The electronic state of the metal center before the periodic migration of the metal in the highly acidified state is controlled by one electron and one electron in the multielectron acidified state. In this study, we propose new methods for the conversion of π-electron carbon molecules, considering the functional utilization, practicality, high atomic efficiency and environmental harmony of pre-periodic transfer metals. Among the molecular transformations of π-electron carbon molecules, one of the most important reactions is the development of radical synthesis of acidified electron transfer reactions. This year, an electronic acidification process was conducted to investigate the development of catalytic acidification. For example, the catalyst (V) can be used for the treatment of acid poisoning, acid poisoning, and acid poisoning. The functional groups selected for the non-selective treatment of cancer are selected according to their characteristics. This paper discusses the importance of electron species and nuclides in the process of reaction. Aromatic compounds, π-electron compounds are the most important in the conversion of aromatic compounds. The active site of the enzyme is the catalyst in the highly acidified state, and the functional site is extracted from the enzyme. A catalyst, an odorant, a catalyst, a catalyst, The toxicity of the compound is low. The source of the compound is acidified.

项目成果

An efficient vanadium-catalyzed bromination reaction

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2007.02.074
• 发表时间: 2007-04
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: T. Moriuchi;Mitsuaki Yamaguchi;K. Kikushima;T. Hirao

Oxovanadium(V)-catalyzed oxidative biaryl synthesis from organoborate under O2

• DOI: 10.1039/b610731a
• 发表时间: 2006-01-01
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Mizuno, Hidenori;Sakurai, Hidehiro;Hirao, Toshikazu
• 通讯作者: Hirao, Toshikazu

Structural Characterization of a Dioxovanadium(V) Complex with 4,8-Dihydroxyquinoline-2-carboxylic Acid

二氧钒 (V) 与 4,8-二羟基喹啉-2-羧酸配合物的结构表征

• 发表时间: 2007
• 期刊: Bulletin of Chemical Society of Japan (In press)
• 作者: Kita;Yasuyuki et al.(分担);Toshiyuki Moriuchi
• 通讯作者: Toshiyuki Moriuchi

Vanadium : Organometallic Chemistry, In The Encyclopedia of Inorganic Chemistry

钒：有机金属化学，无机化学百科全书

• 发表时间: 2007
• 作者: Kita;Yasuyuki et al.(分担);Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;Hidenori Mizuno;Toshikazu Hirao
• 通讯作者: Toshikazu Hirao

Synthetic Transformations via Vanadium-Induced Redox Reactions, In ACS Sereis, Vanadium the Versatile Metal

通过钒诱导的氧化还原反应进行合成转化，在 ACS Sereis 中，钒是多功能金属

• 发表时间: 2007
• 作者: Kita;Yasuyuki et al.(分担);Toshiyuki Moriuchi;Toshiyuki Moriuchi;Hidenori Mizuno;Toshikazu Hirao;Toshikazu Hirao
• 通讯作者: Toshikazu Hirao