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協奏機能型π共役系マルチメタリック触媒システムの創製と応用

协同功能π共轭多金属催化剂体系的构建及应用

基本信息

批准号：
19028039
负责人：
平尾俊一
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2007
资助国家：
日本
起止时间：
2007 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

触媒化学において遷移金属の担う役割は極めて重要である。一方、π共役系分子は、その高い電子(ホール)移動性から材料化学において基盤となる分子群である。この遷移金属とπ共役系分子が協奏的に融合すれば、新しい触媒システムの創製が期待できる。本研究では、金属ナノ粒子-π共役系高分子からなる集積化レドックスシステムおよび金属ナノ粒子-光活性π共役系分子からなる集積化環境調和型レドックスシステムの創製と応用を目指し研究に取り組んだ。ポリアニリンーパラジウムナノ粒子の合成と触媒的応用を検討した。ポリアニリンのキノンジイミン部位がパラジウム(II)に配位した架橋錯体を還元することで対応するナノ粒子を合成した。この手法で得られたナノ粒子は個々の粒子が独立しており、粒子径が数ナノメートル程度に制御されることが明らかになった。このナノ粒子を用いて、酸素雰囲気下、2,6-ジ-t-ブチルフェノールの触媒的な酸化的カップリング反応を行ったところ、対応するカップリング体が高収率で生成した。また、ポリアニリン-酸化鉄ナノ粒子の簡便な合成法の開発およびその触媒的応用についても検討した。ポリアニリンとアセチルアセトン鉄(III)をDMF中で熱反応させることで粒径3〜9ナノメートルで分散したナノ粒子を合成できた。このナノ粒子も、上述の酸化的カップリング反応の触媒として有効であることを見出した。これらの知見は複合型触媒の新たな方向性を示唆するものと位置づけられると考えられる。アニリンオリゴマー鎖を有するポルフィリンに、配位性のピリジル基が導入された光活性分子を新たに合成した。この分子に可視光を照射すると分子内光誘起電子移動が起こることが明らかになった。さらに、この分子を金ナノ粒子上への集積化し、新たな光レドックス活性システムを創製した。

Catalyst chemistry is important for metal migration. A square, π co-active system molecules, high electron mobility, material chemistry, base disk, molecular group The new catalyst system is expected to be created in the future. In this paper, the aim of the research is to find out the composition of the polymer system of metal and metal particle-π co-active system. The synthesis of particles and the use of catalysts are discussed in detail. The first part of the complex is the coordination of the complex and the second part of the complex is the synthesis of the complex. The method is to control the particle size and particle size independently. The production rate of the acidizing agent of the 2,6-t-butoxide catalyst is high due to the use of the catalyst, the acid and the catalyst. Development of a simple synthesis method for iron oxide particles and application of catalysts Iron (III) in DMF is thermally reactive and has a particle size of 3 ~ 9. The particles and the acidified catalyst are present. The new directionality of the composite catalyst was studied. A new type of photoactive molecule is introduced. The molecules are irradiated with visible light and the intramolecular light induces electron movement. In addition, the molecular gold particles are concentrated and new optical active systems are created.