硫黄―窒素三重結合を有する多元素環状化合物の合成と反応性に関する研究

含硫氮三键多元环状化合物的合成及反应性研究

• 批准号: 14044032
• 负责人: 吉村 敏章
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: University of Toyama
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2002 至 2003
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-14044032/
• 关键词: 多元素環状化合物; 硫黄-窒素三重結合; 合成化学; 反応化学; 理論化学

平成14年度の本特定領域研究の研究期間において、チアントレン骨格を有するスルフィルイミンと親電子性フッ素化剤であるSELECTFLUOR^<TM>とを反応させることにより、対応する環状S-フルオロチアザインが得られる方法を見出した。また、得られたフルオロチアザインとモルホリンとの反応により、S-アミノチアザインを複素環化合物としてはじめて合成した。本年度は、[1]イミノやアリール基を有する多元素環状チアザイン類の合成を試みた。まず、イミノ化反応は、10,10-ジオキシチアントレン骨格を有する環状S-フルオロチアザイン1とジフェニルスルフィルイミンとの反応をアセトニトリル中、40℃で反応を行った結果、対応するジフェニルイミノ基が置換した新規環状チアザイの合成に成功した。次に、環状フルオロチアザイ1とフェニルアニオンとの反応を低温装置を用いて反応を行った。その結果、化合物1とフェニルリチウムとの反応では、複雑な生成物を与えたが、求核剤を臭化フェニルマグネシウムに代えたところ、目的のフェニル置換環状チアザイを得ることが出来た。また、[2]10-オキシ-5-イミノチアントレン(2)をケミカルプローブとして用い、化合物2とSELECTFLUOR^<TM>との反応及び、得られたフルオロ体3とモルホリンとの反応の立体化学について検討した。化合物2のトランス体とSELECTFLUOR^<TM>との反応を低温装置を用いて行ったところ、得られたフルオロ体3の立体化学は、S=0とS≡Nの関係がシス体であることをX線構造解析により明らかにした。またシス体3とモルホリンとの反応では、S=0とS≡Nの関係がトランス体であるモルホリノチアザイが得られることが分かり、これらの反応の立体化学をはじめて明らかにした。

Pp.47-53 14 year の particular areas during the study の に お い て, チ ア ン ト レ ン bone を have す る ス ル フ ィ ル イ ミ ン と electrophilic sex フ ッ element change tonic で あ る SELECTFLUOR ^ > < TM と を anti 応 さ せ る こ と に よ り, 応 seaborne す る ring S - フ ル オ ロ チ ア ザ イ ン が must ら れ る を see from し た. ま た, ら れ た フ ル オ ロ チ ア ザ イ ン と モ ル ホ リ ン と の anti 応 に よ り, S - ア ミ ノ チ ア ザ イ ン を complex element ring compounds と し て は じ め て synthetic し た. In this year, ノやアリ, [1] ノやアリ ノやアリ ノやアリ を base を has する multi-element cyclic チアザ <s:1> <s:1> class <s:1> synthetic を tests みた. ま ず, イ ミ ノ turn against 応 は, 10, 10 - ジ オ キ シ チ ア ン ト レ ン bone を have す る ring S - フ ル オ ロ チ ア ザ イ ン 1 と ジ フ ェ ニ ル ス ル フ ィ ル イ ミ ン と の anti 応 を ア セ ト ニ ト リ ル, 40 ℃ で anti 応 を line っ た results, 応 seaborne す る ジ フ ェ ニ ル イ ミ ノ base が replacement し た new rules annular チ ア ザ イ の synthetic に success Youdaoplaceholder0 た. に, annular フ ル オ ロ チ ア ザ イ 1 と フ ェ ニ ル ア ニ オ ン と の anti 応 を を cryogenic device with い て anti 応 を line っ た. そ の results, compound 1 と フ ェ ニ ル リ チ ウ ム と の anti 応 で は, complex 雑 な products を and え た が, strives for the nuclear tonic を smelly フ ェ ニ ル マ グ ネ シ ウ ム に generation え た と こ ろ, purpose の フ ェ ニ ル replacement ring チ ア ザ イ を have る こ と が た. ま た, [2] 10 - オ キ シ - 5 - イ ミ ノ チ ア ン ト レ ン (2) を ケ ミ カ ル プ ロ ー ブ と し て い, compound 2 と SELECTFLUOR ^ > < TM と の 応 and び, ら れ た フ ル オ ロ body 3 と モ ル ホ リ ン と の anti 応 の stereochemistry に つ い て beg し 検 た. Compound 2 の ト ラ ン ス body と SELECTFLUOR ^ > < TM と の anti 応 を を cryogenic device with い て line っ た と こ ろ, ら れ た フ ル オ ロ body 3 の stereochemistry は, S = 0 と S ≡ N の masato is が シ ス body で あ る こ と を X-ray structural analysis に よ り Ming ら か に し た. ま た シ ス body 3 と モ ル ホ リ ン と の anti 応 で は, S = 0 と S ≡ N の masato is が ト ラ ン ス body で あ る モ ル ホ リ ノ チ ア ザ イ が have ら れ る こ と が points か り, こ れ ら の anti 応 の stereochemistry を は じ め て Ming ら か に し た.

项目成果

Takayoshi Fujii: "Generation of Sulfenylnitrenes by N-Sulfenylation of Triphenyl-λ^6-sulfanenitrile"Tetrahedron Letters. 43・33. 5841-5843 (2002)

Takayoshi Fujii：“通过三苯基-λ^6-硫烷腈的 N-磺酰化生成亚磺基硝烯”Tetrahedron Letters 43・33 (2002)。

Takayoshi Fujii: "New Method for the Preparation of Dibenzo[b, f][1,4]thiazepines"Heteroatom Chemistry. 15・3(印刷中). (2004)

Takayoshi Fujii：“二苯并[b，f][1,4]硫氮杂卓的制备新方法”杂原子化学15·3（出版中）。

Wei Hao: "Application of Alkoxy-λ^6-sulfanenitriles as Strong Alkylating Reagents"Heteroatom Chemistry. 15(印刷中). (2004)

魏浩：“烷氧基-λ^6-硫腈作为强烷基化试剂的应用”杂原子化学15（出版中）。