权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

新奇な硫黄-窒素三重結合を活用する合成反応と新規機能性分子の創製

利用新型硫氮三键的合成反应和新功能分子的创建

基本信息

批准号：
16750030
负责人：
藤井孝宜
金额：
$ 2.05万
依托单位：
Nihon University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
财政年份：
2004
资助国家：
日本
起止时间：
2004 至 2005
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究課題は,硫黄-窒素(S-N)三重結合を活用する新規機能性材料の創製を目的に,1)(S^<VI>-N)_n結合を主鎖にもつ化合物の合成とその特殊機能の開拓および,2)λ^6-スルファンニトリル類から誘導した新規ヘテロクムレン化合物(RN=S^<VI>=C=S^<VI>=NR)の結合特性の開拓を行なった。本年度の研究計画に基づき実施した研究成果を以下に述べる。1)(S^<VI>-N)n結合を主鎖にもつ化合物の合成とその特殊機能の開拓平成16度の研究により,ジフェニルスルフィミド(Ph_2S=NH)と5当量のフルオロスルファンニトリル1(Ph2FS≡N)との反応から,両末端にS-N三重結合を持つ化合物2(Ph2(N≡)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)S≡N)をほぼ定量的に得られたことを見出した。本年度は,S^<VI>-Nがさらに拡張した化合物の構築を目的に化合物1と2との反応を種々試みたところ,活性化剤として,トリフルオロメタンスルホン酸(TMSOTf)を加えた系において,化合物3([Ph_2(N≡)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)S=N-(Ph_2)S≡N][TfO])を得ることに成功した。また,化合物2の両端窒素原子の反応性を利用して,ジブチルスズジクロリドとの反応を行ったところ,スズ原子を含む8員環化合物4の合成に成功した。この化合物4は,化合物2と反応し,さらに主鎖が拡大した化合物5([(Ph_2(N≡)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)S≡N)_2-SnBu_2][2Cl])を得ることが出来た。2)新規ヘテロクムレン化合物の結合特性の開拓本年度は,両端の窒素原子間を典型元素や遷移金属で架橋した新規環状化合物の合成を目的に,化合物6(Ph_2(HN=)S=CH-(Ph_2)S≡N)を塩基で処理した後,ジフェニルスズジクロリドと反応させたところ,スズ原子を含む新規環状化合物の合成に成功した。

The purpose of this research is to create new functional materials using sulfur-nitrogen (S-N) triple bonds, 1) to explore the synthesis and special functions of compounds with (S^<VI>-N)_n bonds as main locks, 2) to explore the binding characteristics of new compounds with λ ^6-sulfur tri-bonds (RN=S^<VI>=C=S^<VI>=NR). This year's research plan is based on the implementation of the research results described below. 1) In a 16-degree study of the synthesis of compounds with (S^<VI>-N)n binding as the main lock and the development of special functions, it has been found that the reaction between (Ph_2S=NH) and 5 equivalents of (Ph_2FS = N) has a quantitative analysis of the S-N triple binding at the end of compound 2(Ph2 (N =) S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2)S=N-(Ph_2)S = N). In this year,S^<VI>-N was successfully synthesized for the purpose of compound construction. Compound 1 and 2 were successfully synthesized for the purpose of compound construction, and compound 3([Ph_2(N)S-N=(Ph_2) S = N-(TfO)) was successfully synthesized for the purpose of compound construction. The synthesis of compound 4 containing 8-membered ring was successfully carried out by using the reaction of terminal element atom of compound 2. Compound 5([(Ph_2(N =)S-N=(Ph_2)S=N-(Ph_2) S = N)_2-SnBu_2][2Cl]) was obtained. 2)The synthesis of compound 6(Ph_2(HN=)S=CH-(Ph_2)S = N) was successfully carried out after the radical treatment.