金属錯体の結晶相での光反応ダイナミックス

金属配合物晶相的光反应动力学

• 批准号: 17034037
• 负责人: 池田 憲昭
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17034037/
• 关键词: 結晶; 金属錯体; 光反応; ルテニウム錯体; 白金錯体; 発光; エキシマー; 異性化

1.Ru(II)錯体結晶の光反応として[Ru(tpy)(bpy)(dmso)](SO_3CF_3)_2のホトクロミックな配位結合異性化反応を取り上げた。結晶で反応中間状態が発光する珍しい系である。結晶のKCl希釈透明錠剤での単一光パルス照射によるピコ秒過渡吸収測定に成功し、溶液系でのサブピコ秒の測定の結果と比較して、結晶中では、反応時定数がおよそ2-3桁遅くなり、発光のダイナミックスとほぼ矛盾しないことが明らかにできた。2.Pt(II)錯体([Pt(bathphen)(CN)_2],[Pt(dipicolylbenzene)Cl])が溶液中でエキシマーを生成することをヒントに、結晶においてもエキシマー様発光を示し、その生成ダイナミックスが観測できることを見いだした。また結晶多形を観測する中で結晶成長の興味ある時間変化と発光色変化を見出した。さらに結晶の破砕によってもエキシマー様発光が発現することを見いだした。結晶構造も明らかにできたが、芳香環の重なりは強くなく、金属芳香環の相互作用がエキシマー様発光をもたらすのではないかと推定している。3.Ru錯体の対イオンが消光剤となるイオン対結晶での消光の中間体検出を目指し研究をおこなった。[Ru(phen)_3]^<2+>とアントラキノンスルホン酸イオン(AQS^-)は溶液中では全く反応しないが、複イオン対結晶であれば消光するようになる。結晶構造解析の結果、Ru錯体周りのAQSの近接した非対称な配置が確認でき、それが効率の良い消光の原因であると考えられる。ほぼ同形の結晶を生じると予測されるZn(phen)_3錯体で希釈したRu/Znイオン対錯体結晶ではさらに強い消光が認められた。また、結晶は比較的低温で融解し、融解冷却後のガラス状固体では全く消光しなくなる。したがって結晶特有の配置が消光に寄与していることがわかった。

1. The optical reflection of Ru (II) complex crystals [Ru(tpy)(bpy)(dmso)](SO_3CF_3)_2 was studied. The crystal is in an intermediate state. Crystal KCl transparent ingot of a single light beam irradiation time of 10 seconds transition absorption measurement success, solution system of 10 seconds measurement results comparison, crystallization, reverse time fixed number of 2-3, light emission time of 10 seconds contradiction. 2. Pt (II) complexes ([Pt(bathphen)(CN)_2],[Pt(dipicolylbenzene)Cl]) are formed in aqueous solutions. The crystal growth is interesting, and the color change is obvious. The crystal structure of the film is very simple. Crystal structure, aromatic ring, interaction of metal aromatic ring, light emission, and presumption 3. Ruthenium complex and its intermediate for extinction [Ru(phen)_3]^<2+> The results of crystal structure analysis, the close proximity of AQS in Ru dislocation, and the reasons for good extinction of efficiency are confirmed. In the case of Ru/Zn complex crystals, it is expected that they will be produced in the same form as Zn(phen) 3 complex crystals. The crystal melts at a relatively low temperature, and after melting and cooling, the solid becomes completely extinct. The crystal has a unique configuration.

项目成果

Competitive photoinduced electron transfer by the complex formation of porphyrin with cyclodextrin bearing viologen.

• DOI: 10.1039/b607199f
• 发表时间: 2006-10
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: W. Deng;T. Onji;H. Yamaguchi;N. Ikeda;A. Harada

Ruthenium(II) tricarboxyterpyridyl complex with a fluorine-substituted β-diketonato ligand for highly efficient dye-sensitized solar cells

• DOI: 10.1246/cl.2005.344
• 发表时间: 2005-02
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: A. Islam;F. A. Chowdhury;Y. Chiba;Ryoichi Komiya;Nobuhiro Fuke;N. Ikeda;Liyuan Han

Enhancement of photoinduced electron transfer from porphyrin to methyl viologen by binding of an antibody for porphyrin

• DOI: 10.1246/cl.2006.1126
• 发表时间: 2006-10-05
• 期刊: CHEMISTRY LETTERS
• 影响因子: 1.6
• 作者: Onji, Takeshi;Ohara, Hidetaka;Harada, Akira
• 通讯作者: Harada, Akira

Synthesis and Characterization of New Efficient Tricarboxyterpyridy (β-diketonato) Ruthenium (II) complexes Sensitizers and Their Applications in Dye Sensitized Solar Cell

新型高效三羧三联吡啶（β-二酮）钌（II）配合物敏化剂的合成、表征及其在染料敏化太阳能电池中的应用

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem. Mater 18・22
• 作者: A.Islam;F.A.Chowdhury;Y.Chiba;R.Komiya;N.Fuke;N.Ikeda;K.Nozaki;L.Han
• 通讯作者: L.Han

Synthesis and Properties of Emissive Iridium(III) Complexes with Tridentate Benzimidazole Derivatives

三齿苯并咪唑衍生物发射性铱(III)配合物的合成及性能

• 发表时间: 2005
• 期刊: Inorg.Chem. 44・13
• 作者: T.Yutaka;S.Obara;S.Ogawa;K.Nozaki;N.Ikeda;T.Ohno;Y.Ishii;K.Sakai;M.Haga
• 通讯作者: M.Haga