金属錯体の結晶相での光反応ダイナミックス

金属配合物晶相的光反应动力学

• 批准号: 17034037
• 负责人: 池田 憲昭
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2005 至 2006
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-17034037/
• 关键词: 結晶; 金属錯体; 光反応; ルテニウム錯体; 白金錯体; 発光; エキシマー; 異性化

1.Ru(II)錯体結晶の光反応として[Ru(tpy)(bpy)(dmso)](SO_3CF_3)_2のホトクロミックな配位結合異性化反応を取り上げた。結晶で反応中間状態が発光する珍しい系である。結晶のKCl希釈透明錠剤での単一光パルス照射によるピコ秒過渡吸収測定に成功し、溶液系でのサブピコ秒の測定の結果と比較して、結晶中では、反応時定数がおよそ2-3桁遅くなり、発光のダイナミックスとほぼ矛盾しないことが明らかにできた。2.Pt(II)錯体([Pt(bathphen)(CN)_2],[Pt(dipicolylbenzene)Cl])が溶液中でエキシマーを生成することをヒントに、結晶においてもエキシマー様発光を示し、その生成ダイナミックスが観測できることを見いだした。また結晶多形を観測する中で結晶成長の興味ある時間変化と発光色変化を見出した。さらに結晶の破砕によってもエキシマー様発光が発現することを見いだした。結晶構造も明らかにできたが、芳香環の重なりは強くなく、金属芳香環の相互作用がエキシマー様発光をもたらすのではないかと推定している。3.Ru錯体の対イオンが消光剤となるイオン対結晶での消光の中間体検出を目指し研究をおこなった。[Ru(phen)_3]^<2+>とアントラキノンスルホン酸イオン(AQS^-)は溶液中では全く反応しないが、複イオン対結晶であれば消光するようになる。結晶構造解析の結果、Ru錯体周りのAQSの近接した非対称な配置が確認でき、それが効率の良い消光の原因であると考えられる。ほぼ同形の結晶を生じると予測されるZn(phen)_3錯体で希釈したRu/Znイオン対錯体結晶ではさらに強い消光が認められた。また、結晶は比較的低温で融解し、融解冷却後のガラス状固体では全く消光しなくなる。したがって結晶特有の配置が消光に寄与していることがわかった。

The structure of 1.Ru (II) is characterized by photoreflectance [Ru (tpy) (bpy) (dmso)] (SO_3CF_3) _ 2. The results show that in the middle of the picture, the shape of the light is very rare. The results show that the KCl is transparent, and the absorption test is successful, and the solution system is sensitive. The results show that the results are compared, the temperature in the crystal, the response time and the response time are 2-3. The results show that the absorption test is successful, the solution temperature is high, the temperature of the solution is high, and the temperature of the solution is different. 2.Pt (II) error body ([Pt (bathphen) (CN) _ 2], [Pt (dipicolylbenzene) Cl]) in the solution, the error body ([Pt (dipicolylbenzene)) _ 2], [Pt (dipicolylbenzene) error body ([Pt (dipicolylbenzene) error]), [Pt (dipicolylbenzene) error body ([Pt (dipicolylbenzene) error]) in the solution. The results show that the growth of the crystal growth phase in the polymorphic X-ray diffraction takes time to change the color of the phosphorescence and the color spectrum. The results of the test show that there is a difference between the light and the temperature. The results show that the concentration of aromatics, the strength of aromatics, and the interaction of metal aromatics are known to be sensitive to each other. The 3.Ru error body shows that the body is out of the box in the extinction device. [Ru (phen) _ 3] ^ & lt;2+> in the solution, the total reaction temperature is high, the replication temperature is very high, and the crystal structure is extinction. The results show that the results of the analysis, the Ru error body AQS proximity configuration confirmation, and the reason for the good extinction of the error rate are very important. The error of the Zn (phen) _ 3 error is expected to change. The error of the Ru/Zn is strongly affected by extinction. After melting and cooling, the alloy-like solids are completely extinct. There is a special configuration to send you the extinction device and send it to you in the first place.

项目成果

Competitive photoinduced electron transfer by the complex formation of porphyrin with cyclodextrin bearing viologen.

• DOI: 10.1039/b607199f
• 发表时间: 2006-10
• 期刊: Chemical communications
• 影响因子: 4.9
• 作者: W. Deng;T. Onji;H. Yamaguchi;N. Ikeda;A. Harada

Ruthenium(II) tricarboxyterpyridyl complex with a fluorine-substituted β-diketonato ligand for highly efficient dye-sensitized solar cells

• DOI: 10.1246/cl.2005.344
• 发表时间: 2005-02
• 期刊: Chemistry Letters
• 影响因子: 1.6
• 作者: A. Islam;F. A. Chowdhury;Y. Chiba;Ryoichi Komiya;Nobuhiro Fuke;N. Ikeda;Liyuan Han

Enhancement of photoinduced electron transfer from porphyrin to methyl viologen by binding of an antibody for porphyrin

• DOI: 10.1246/cl.2006.1126
• 发表时间: 2006-10-05
• 期刊: CHEMISTRY LETTERS
• 影响因子: 1.6
• 作者: Onji, Takeshi;Ohara, Hidetaka;Harada, Akira
• 通讯作者: Harada, Akira

Synthesis and Characterization of New Efficient Tricarboxyterpyridy (β-diketonato) Ruthenium (II) complexes Sensitizers and Their Applications in Dye Sensitized Solar Cell

新型高效三羧三联吡啶（β-二酮）钌（II）配合物敏化剂的合成、表征及其在染料敏化太阳能电池中的应用

• 发表时间: 2006
• 期刊: Chem. Mater 18・22
• 作者: A.Islam;F.A.Chowdhury;Y.Chiba;R.Komiya;N.Fuke;N.Ikeda;K.Nozaki;L.Han
• 通讯作者: L.Han

Synthesis and Properties of Emissive Iridium(III) Complexes with Tridentate Benzimidazole Derivatives

三齿苯并咪唑衍生物发射性铱(III)配合物的合成及性能

• 发表时间: 2005
• 期刊: Inorg.Chem. 44・13
• 作者: T.Yutaka;S.Obara;S.Ogawa;K.Nozaki;N.Ikeda;T.Ohno;Y.Ishii;K.Sakai;M.Haga
• 通讯作者: M.Haga