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ポリペプチドとヒドリドクラスターがつくる不斉反応場における光学活性アミノ酸合成

由多肽和氢化物簇产生的不对称反应场中的光学活性氨基酸合成

基本信息

批准号：
17036038
负责人：
小江誠司
金额：
$ 0.9万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

ポリペプチド不斉反応場を導入することが可能な対称中心を持たないヒドリドクラスター(4)の合成を先行実験として行った。使用する金属は、生体が使用しているモリブデンと鉄以外にも、いろいろな種類の遷移金属(ルテニウムや銅)を使用して合成を行った。ルテニウムと銅を用いた理由は、ルテニウムは鉄と同じ8族元素であり、銅は生体における酸素分子の活性化において、鉄と同様に深く関与しているからである。具体的な合成は、以下に示すように、単核錯体(1)→複核硫化物錯体(2)→三核硫化物クラスター(3)→対称中心を持たないヒドリドクラスター(4)と段階的に合成した。その際、単核錯体(1)に支持配位子として、ヘキサメチルベンゼンとトリメチルホスファイトトリメチルホスファイトを使用することと、モリブデンユニットとしてMoOS_3を使用することで、クラスター合成に成功した。そして、非点対称ヒドリドクラスター(4項の準備状況参照)に銀(I)試薬を反応させ、銅に配位している、ヨウ素配位子をヨウ化銀として取り除き、水溶性アクア硫化物クラスターを合成した。合成した水溶性アクア硫化物クラスターを水中で加熱することで、ホスファイト配位子が加水分解され、亜リン酸錯体になり、さらに亜リン酸配位子からルテニウムイオンにヒドリド移動して、水溶性ヒドリド硫化物クラスターになる。実際、ルテニウム単核錯体を用いた先行実験ではメタノールとリン酸が生成し、ホスファイト錯体はヒドリド錯体に変わるととを、X線構想解析、NMR、エレクトロスプレー質量分析法で明らかにした。

The first step is to introduce the anti-reflection field, and the second step is to combine the anti-reflection field with the anti-reflection field. The use of metals, organisms, and other types of migration metals (such as copper) The reason why copper is used is that it is related to the activation of acid molecules in the same way as iron in the same way. The specific synthesis is shown below as follows: single nucleus fault (1)→ double sulfide fault (2)→ triple nucleus sulfide fault (3)→ symmetry center (4) → stage synthesis. In addition, the single nucleus complex (1) supports the ligand and successfully combines it with MoOS_3. For silver (I), copper (II) and tin (III) ligands, silver (II) and water-soluble sulfide (III) were synthesized. Synthesis of water-soluble sulfide ligands by heating in water. Hydrolysis of the ligands. Hydrolysis of the ligands. In fact, the use of single nuclear error in the first place, the production of acid, the use of single nuclear error in the first place, X-ray analysis, NMR, mass spectrometry, etc.

项目成果

期刊论文数量（5）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Aerobic catechol oxidation catalyzed by a bis(μ-oxo)dimanganese(III,III) complex via a manganese(II)-semiquinonate complex

DOI：
10.1021/ic050109d
发表时间：
2005-05-16
期刊：
INORGANIC CHEMISTRY
影响因子：
4.6
作者：
Hitomi, Y;Ando, A;Funabiki, T
通讯作者：
Funabiki, T

Aqueous Transformation of a Metal Diformate to a Metal Dihydride Carbonyl Complex Accompanied by H_2 Evolution from the Formato Ligands.

金属二甲酸盐向金属二氢化物羰基络合物的水相转化伴随着甲配体的 H_2 演化。

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Organometallics 24・20
影响因子：
0
作者：
Ogo;S.et al.
通讯作者：
S.et al.

Crystal Structures of Organometallic Aqua Complexes [Cp^*Rh^<III>(bpy)(OH_2)]^<2+> and [Cp^*Rh^<III>(6,6'-Me_2bpy)(OH_2)]^<2+> Used as Key Catalysts in Regioselective Reduction of NAD^+ Analogues.

有机金属水配合物的晶体结构 [Cp^*Rh^<III>(bpy)(OH_2)]^<2 > 和 [Cp^*Rh^<III>(6,6-Me_2bpy)(OH_2)]^<

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
Applied Organometallic Chemistry 19
影响因子：
0
作者：
Ogo;S.et al.
通讯作者：
S.et al.

Direct ESR detection of pentadienyl radicals and peroxyl radicals in lipid peroxidation: mechanistic insight into regioselective oxygenation in lipoxygenases.

DOI：
10.1021/ja044345j
发表时间：
2005-04
期刊：
Journal of the American Chemical Society
影响因子：
15
作者：
H. Kitaguchi;K. Ohkubo;S. Ogo;S. Fukuzumi
通讯作者：
H. Kitaguchi;K. Ohkubo;S. Ogo;S. Fukuzumi

Synthesis and Crystal Structure of an Open Capsule-Type Octanuclear Heterometallic Sulfide Cluster with a Linked Incomplete Double Cubane Framework without an Intramolecular Inversion Center

无分子内反转中心的不完全双古巴烷骨架连接的开胶囊型八核异金属硫化物团簇的合成和晶体结构

DOI：
发表时间：
2005
期刊：
J.Am.Chem.Soc. 127
影响因子：
0
作者：
Y.Sawai;H.Nabika;M.Kiguchi;Y.Sawai;B.Takimoto;M.Kiguchi;B.Takimoto;M.Kiguchi;B.Takimoto;H.Nabika;K.Murakoshi;J.Li;Y.Sawai;沢井良尚;沢井良尚;H.Takashima;H.Fujiwara;H.Takashima;藤原英樹;H.Konishi;A.Chiba;H.Fujiwara;藤原英樹;Y.Miyano;H.Nakai;H.Nakai;S.Ogo;I.Castro-Rodriguez;B.Kure
通讯作者：
B.Kure