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植物由来低分子化合物からの新規キラル合成素子の創製と生体機能分子全合成への展開

从植物来源的低分子化合物中创造新的手性合成元件并开发生物功能分子的全合成

基本信息

批准号：
18032070
负责人：
千田憲孝
金额：
$ 3.65万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

生体機能分子を光学活性体として効率的に合成するためには、入手容易なキラル合成素子を用い、これに選択的な官能基導入反応などを施す手法が有効的である。本研究課題では、植物より容易かつ大量に得られる低分子化合物を出発原料とし、多種多官能性キラル合成素子を数多く創製、それらを活用して生体機能分子を全合成する方法論の開拓・展開を目的とした。以下、最終年度の成果を記す。糖類であるD-グルコースを出発原料として、多官能性シクロヘキサノン型キラル合成素子を調製し、この1,4-還元により得られるエノールトリプレートとカテコールボラン酸との鈴木カップリングにより合成されたシクロヘキセンジオールにおけるカスケード型のClaisen転位反応により、水酸基の立体化学を炭素一炭素結合に転写した二重転位体を得た。この化合物の分子内Friedel-Crafts反応、還元的アミノ化、分子内ラジカル環化反応などにより、モルヒネの合成中間体であるジヒドロイソコデインの全合成に成功し、成果を公刊論文として発表した。また、D-グルコース由来の多官能性シクロヘキサノン型キラル合成素子を利用しClaisen転位反応と、分子内ブロモエーテル化反応を鍵反応として、アルツハイマー病の治療薬として知られているアルカロイド、ガランタミンの全合成を達成し、その詳細を公刊論文として発表した。植物果実から大量に得られる酒石酸を出発原料とし、Overman転位反応を利用することにより、a-置換a-アミノ酸前駆体を合成、これとやはり酒石酸から誘導したキラルなアリルアルコール部位を有する有機亜鉛試薬とをカップリングすることにより、強い免疫抑制活性を有するマイセステリシンAの初の全合成を達成した。またこの結果を公刊論文として発表した。ブロッソネチン類の合成研究では、酒石酸を出発原料とする新ルートを試み、別ルートにより合成に成功した多置換ピロリジン部位をより容易に合成することに成功した。これと側鎖部とのクロスメタセシスにより全炭素骨格を有する化合物を合成し、現在初の全合成の最終段階にある。

Bio-functional molecules are optically active and can be easily synthesized by introducing functional groups. The purpose of this research is to develop methodologies for the synthesis of biofunctional molecules, such as the production of low molecular weight compounds from plants, the use of multiple multifunctional compounds, and the synthesis of biofunctional molecules. The following is a summary of the results of the final year. Carbohydrates are produced from raw materials, multifunctional compounds, and synthetic elements. These compounds are prepared from 1,4-reducing compounds. These compounds are synthesized from D-type compounds, acid compounds, and Suzuki compounds. The stereochemistry of hydro-acid-based carbon bonds is described as a double bond. The intramolecular Friedel-Crafts reaction, reduction reaction, intramolecular cyclization reaction and synthesis of these compounds were successfully reported. The synthesis of multifunctional D-type compounds using Claisen site reaction, intramolecular reaction, and total synthesis of D-type compounds for the treatment of diseases is described in detail in this paper. The plant fruit produces a large amount of tartaric acid and uses it to synthesize a-substituted acid precursors. The plant fruit produces organic lead and has strong immunosuppressive activity. The results of this study were published in the journal. The synthesis of tartaric acid was studied successfully. The synthesis of compounds containing all-carbon skeletons in the side lock and access mechanisms is now in the final stage of the initial total synthesis.

项目成果

期刊论文数量（8）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

One-step construction of carbazoles by way of the palladium-catalyzed double N-arylation reaction and its application to the total synthesis of murrastifoline-A

DOI：
10.1016/j.tet.2006.04.087
发表时间：
2006-07-17
期刊：
TETRAHEDRON
影响因子：
2.1
作者：
Kitawaki, Takafumi;Hayashi, Yoko;Chida, Noritaka
通讯作者：
Chida, Noritaka

Total Synthesis of Mycestericin A.

Mycestericin A 的全合成。

DOI：
10.1002/chin.200827190
发表时间：
2008
期刊：
影响因子：
0
作者：
Hideyuki Sato;K. Sato;M. Iida;Hiroyoshi Yamanaka;T. Ōishi;N. Chida
通讯作者：
N. Chida

Total Synthesis of(+)-GaIanthamine Starting from D-Glucose

以D-葡萄糖为原料全合成()-加兰他敏

DOI：
发表时间：
2007
期刊：
Tetrahedron Letters 48
影响因子：
0
作者：
K.Kuramochi;F.Saito;R.Takeuchi;T.Era;M.Takemura;J.Kobayashi;K.Sakaguchi;S.Kobayashi;F.Sugawara;Hiroki Tanimoto;Hideyuki Sato;Hiroki Tanimoto
通讯作者：
Hiroki Tanimoto

Total Synthesis of Actinobolin from D-Glucose by Way of the Stereoselective Three-component Coupling Reaction

D-葡萄糖立体选择性三组分偶联反应全合成放线菌素

DOI：
发表时间：
2006
期刊：
Tetrahedron 62・27
影响因子：
0
作者：
K.Kuramochi;F.Saito;R.Takeuchi;T.Era;M.Takemura;J.Kobayashi;K.Sakaguchi;S.Kobayashi;F.Sugawara;Hiroki Tanimoto;Hideyuki Sato;Hiroki Tanimoto;Kazuo Kurosawa;Satoshi Imuta
通讯作者：
Satoshi Imuta

Formal synthesis of (-)-morphine from D-glucal based on the cascade Claisen rearrangement