权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

シクリトール類からのキラル素子の創製と生理活性天然物合成への応用

从环醇制备手性元素及其在生理活性天然产物合成中的应用

基本信息

批准号：
05780425
负责人：
千田憲孝
金额：
$ 0.58万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Encouragement of Young Scientists (A)
财政年份：
1993
资助国家：
日本
起止时间：
1993 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

天然に豊富に存在するシクリトール類(myo_-イノシトール、L_-クエブラキトール等)を出発原料とし、これらから比較的短い工程数で立体化学の定まったアルキル基や水酸基を有する炭素数3から7の様々なキラル素子を創製する。それらを利用して有用な天然有機化合物を光学活性体として全合成することを目的として、まず天然ゴム採取時のラテックス中より得られる光学活性なシクリトールであるL_-クエブラキトールにメチル基の導入を試みた。L_-クエブラキトールから立体選択的に誘導される3種類のエポキシド体に対し、有機金属試薬を用いた反応を検討したところ、有機アルミニウム試薬を用いた場合、高収率、高位置選択的にメチル基を導入できることがわかった。また基質によっては有機アルミニウム試薬と銅試薬で位置選択性が逆転する知見も得られた。こうして得られた分枝シクリトール類の遊離の水酸基を酸化し、得られたケトンをBaeyer-Villiger酸化に供したところ、ケトンカルボニルのalpha、alpha'位にそれぞれメチル基、アルコキシ基を有する基質の場合、反応は高位置選択的に進行し、アルコキシ基を有する炭素側に酸素が導入された7員環ラクトンが単一の生成物として高収率で得られることを見いだした。こうして、L_-クエブラキトールへのメチル基の立体選択的な導入、シクロヘキサン環の位置選択的な開裂法を開発することができた。現在、この7員環ラクトンを利用して、抗真菌性抗生物質であるラノマイシンを全合成することを試みている。

There are abundant natural raw materials for the production of Sichikritar-type (myo_-iichikritar-type, L_-kichikritar-type, etc.), and the relatively short engineering number of Sichikritar-type elements with a stereochemically stable allelic group and an aqueous acid group with a carbon number of 3 to 7 have been created. The use of natural organic compounds as optically active substances and total synthesis of these substances is an attempt to introduce natural organic compounds as optically active substances. L_(-)- The organic matrix is selected from the organic matrix and the organic matrix is selected from the organic matrix. In addition, the alpha and alpha'positions of the Baeyer-Villiger acidifying system are selected from the high position of the substrate, and the high position of the substrate is selected. The carbon side of the carbon chain is introduced into the seven-membered ring and the product is obtained at a high rate. The introduction of three-dimensional selection and the development of cracking method for position selection of ring are discussed. Now, the 7-membered ring is used, and the antifungal antibiotic is synthesized.