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ラジカル種およびイオン種連動型タンデム反応の開発と生体機能分子の合成

与自由基物种和离子物种相关的串联反应的发展以及生物功能分子的合成

基本信息

批准号：
18032083
负责人：
内藤猛章
金额：
$ 3.65万
依托单位：
Kobe Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至 2007
项目状态：
已结题

项目摘要

一度の反応操作で数種類の反応を連続的に行い,複数の結合を構築するドミノ型反応は有機溶媒の使用量の削減や精製過程の省略化を実現でき,グリーンケミストリーに適した反応である.しかし,大部分のドミノ型反応は,イオン種またはラジカル種のみからなる連続型反応でありラジカル反応とイオン反応を連続的に組み合わせた反応はほとんど報告例がない.我々はアルケンまたはアルキンと共役したオキシムエーテル類の新規ドミノ型炭素-炭素結合反応としてボリルエナミンを経由するラジカル付加-アルドール型反応および硫黄ラジカルの付加を基盤とする新規ドミノ型反応を検討中し,所期の目的を達成した。1.タンデム型ラジカル付加-アルドール型反応共役オキシムエーテルへの炭素ラジカル付加によるE(N-ボリル)エナミンを中間体として用いるタンデム型ラジカル付加-アルドール型反応のジアステレオ選択的反応を検討した。その結果、位置選択的炭素ラジカル付加,アルドール型反応さらにラクトン化に伴う不斉補助基の脱離反応が連続的に進行したγ-ラクトン体を高収率で与える一般合成法を開発した。また、アルキンと共役したオキシムエーテル類へのラジカルおよび求核剤の付加に始まる分子間タンデム型反応の基礎的結果を得た。応用研究として(-)-マルチネリン酸の不斉全合成を完成した。2.イミン類の新規ヒドロキシスルフェニレーション反応共役イミンの連続的複数結合形成反応の開発研究の一環として、アルケンと共役したオキシムエーテルと硫黄ラジカルとの反応を検討した。ラジカル開始剤としてトリエチルボランを用いてチイルラジカルおよび空気中の酸素との連続的ラジカル付加反応による新規ヒドロキシスルフェニレーション反応を開発することができた。

At one point, the number of operations is related to the number of links, and the number of complex data is combined with the use of organic solvents to reduce the amount of solvent used. The process is omitted to achieve the desired results. No, no. We do not know if there are any new regulations, such as carbon, sulfur, sulfur 1. No, no. The result of the experiment, the carbon consumption of the selected location, and the application of the anti-quarantine anti-contact link to the high rate of γ-ray synthesis are compared with those of the general synthesis method. In addition, the results of the results of the inter-molecular anti-virus anti-virus base have been obtained. The total synthesis was completed by using the study (-)-the total synthesis of acid. two。 The complex numbers of the new rules and regulations are combined to form the combination of the complex numbers of the anti-service link to form an anti-service link. In the first place, please do not change the price of the link between the trace elements in the air. In addition, you will not be able to change the price of the link.