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多元素環状化合物の環境重視型合成法の開発と立体制御足場としての活用

多元素环状化合物的环境友好合成方法及其作为立体控制支架的应用

基本信息

批准号：
14044108
负责人：
内藤猛章
金额：
$ 2.37万
依托单位：
Kobe Pharmaceutical University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2002
资助国家：
日本
起止时间：
2002 至 2003
项目状态：
已结题

项目摘要

ラジカル反応は中性条件下で行うことができ,しかも無水無酸素条件を必要としないことや、基質として官能基などの保護が必要でないため、環境重視型有機合成反応として注目されまた重要視されてきている。しかし、これまでに開発されてきたラジカル反応のほとんどのものが有機溶媒中で行われてきており、環境にやさしい反応条件とはいえない。これらの点を踏まえて、最終年度も環境重視型ラジカル反応およびインドール化合物の効率的合成を検討した。1.タンデム型固相ラジカル付加閉環反応によるラクタム,ラクトンおよびオキサジン類の合成と反応まず昨年度に引き続き、複数の多重結合が炭素、窒素、酸素、硫黄、などの複数原子で連結された基質のラジカル付加閉環反応を検討した結果、ラジカル反応は効率的に進行し、隣接位が官能基化された複数元素環状化合物が収率よく得られた.更に,ラジカル付加閉環反応により得られた多元素環状化合物を立体制御足場として利用し,ヘテロ原子間の切断および再開環することによりβ-アミノ酸類およびβ-ラクラム類の合成を行った.また,ラジカル付加閉環反応において未解決であった複数の異った種類の多重結合間でのラジカル反応における反応性の比較検討も行い,多様な多元素環状化合物の合成を行った.2.インドール化合物およびベンゾフラン化合物の環境重視型合成法の開発インドール類の代表的合成法の一つであるFischer indolizationは反応条件が過酷であることからその改良法の開発がいまなお期待されている。そこで、その鍵段階である3,3-sigmatropic転位においてトリフルオロアセチル基の特性を利用することにより,緩和な反応条件下での転位反応を開発した。また本手法を用いて二置換インドール骨格を有する天然物の短工程合成を行った.さらに上述の環境調和型Fischer indolization反応の結果に基づき,0-アリールオキシムエーテルにおいてもトリフルオロアセチル基の特性を利用することにより,緩和な反応条件下での転位および閉環反応を開発した.また本手法を用いて置換ベンゾフラン骨格を有する天然物の効率的短工程合成を行った.

Under the neutral condition, it is necessary to protect the functional group of the matrix. It is important to pay attention to the organic synthesis. In the organic solvent, the reaction conditions are different. This is the first time that we have discussed the synthesis of environmentally sensitive compounds. 1. The synthesis and reaction of carbon, halogen, acid, sulfur, and sulfur in the solid phase of a single molecule, the synthesis and reaction of a single molecule in the solid phase of a single molecule, the The adjacent position functionalization of the polyelement cyclic compounds was studied. In addition, the synthesis of multidimensional cyclic compounds by the use of a three-dimensional reaction field and a three-dimensional reaction field is also carried out. In addition to the closed loop reaction, the unsolved problem of complex and heterogeneous types of multiple combinations of complex and heterogeneous reactions is discussed in the comparative study. The synthesis of multi-dimensional cyclic compounds. 2. The development of environmentally sensitive synthesis methods for multi-dimensional cyclic compounds. Fischer isolation. The development of improved synthesis methods. The 3,3-sigmatropic position of the bond segment can be used to develop the bond inversion under mild inversion conditions. This method is used to synthesize natural materials by short engineering. The results of the above environment-compatible Fischer isolation reaction are based on the characteristics of the 0-channel and 0-channel, and the closed loop reaction is developed under relaxed conditions. This method is used to replace natural materials with natural materials.