ラジカル反応を含むドミノ型反応の開発

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前年度に引き続き、一度の反応操作で複数の結合形成が可能なドミノ型反応の開発研究を行った。1.ドミノ型ラジカル反応を応用したピロロチオクロマン骨格構築の試み前年度に行ったドミノ型ラジカル反応を応用したピロロクロマン骨格および関連ヘテロ環構築法にならって、酸素原子を硫黄原子に置き換えた基質からピロロチオクロマン骨格の新規合成を試みたが基質の不安定性から実現できなかった。2.ビニルシクロプロピルオキシムエーテルへの硫黄ラジカル付加反応を基盤とするドミノ型反応の開発シクロプロピル環は二重結合と類似の化学反応性を示すことが期待されることから、今回新たにビニルシクロプロピルオキシムエーテルをラジカル受容体として活用する新規ドミノ型反応の開発に成功した。すなわち、ラジカル付加-開環-水酸化反応によるα-ヒドロキシオキシムエーテル類の新規合成および新規ラジカル付加-開環-アルドールタイプ反応によるβ-ヒドロキシオキシムエーテル類の新規合成を行った。これらの二つのドミノ型反応の特徴は、基質が入手しやすく反応操作も簡単で多様な生成物が合成できることであり、いずれの生成物も医薬品や天然物の合成に有用な合成素子になりうるものである。