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海洋産マンザミンアルカロイドの不斉合成研究と機能解明

海洋曼扎明生物碱的不对称合成研究及功能阐明

基本信息

批准号：
17035014
负责人：
西田篤司
金额：
$ 2.11万
依托单位：
Chiba University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2005
资助国家：
日本
起止时间：
2005 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

1)ナカドマリンAの不斉全合成これまでスピロピペリジン環に結合したフラン環の求核性をフラン-イミニウムカチオン環化反応を検討してきた。スピロピペリジン環に直結したフラン環は高収率にて閉環体を与え、本反応を利用しナカドマリンAの中心4環性構造の合成に成功し、さらに全合成を達成した。本年度は、不斉合成効率の向上をめざし、4-オキソピペリジンカルボキシレートの不斉アリル化反応とジアステレオ選択的マイケル反応を精査した。その結果80%以上の不斉収率にて不斉アリル化が進行することが判明した。また基質構造を変えることにより、分子ないマイケル環化反応のジアステレオ選択性も著しく向上した。2)イルシナールAの全合成先のフラン-イミニウムカチオン環化反応において結合炭素鎖の影響を検討したところ、メチレン鎖1および2の場合にも環化反応が選択的にフラン2位で起こり、また単一のジアステレオマーが得られた。新たに生じた4置換不斉炭素の立体化学はマンザミンAのB環上4置換不斉炭素の立体化学と同一であった。そこで本反応を利用してマンザミンAの合成および生合成中間体であるイルシナールAの全合成研究を行った。その結果、市販の4-オキソピペリジンカルボキシレートより47工程通算収率1.48%にて全合成を達成することができた。本合成はラセミ体合成ではあるもののイルシナールAの世界で3番目の合成であり、また通算収率は最も高い。さらに光学活性体の合成、および工程数の短縮、活性誘導体の合成研究へと展開する予定である。3)マンザミンBの合成研究光学活性AB環システムの効率に成功した。

1) The total synthesis of A and A is discussed in detail below. The synthesis of the central 4-ring structure was successfully carried out by using the ring structure with high conversion rate. This year, the synthesis rate is up to 40%, and the selection rate is up to 50%. The result is that the rate of failure of more than 80% is not obvious. The structure of the matrix is different from that of the molecule. 2) The total synthesis of A is based on the analysis of the effect of carbon lock on the cyclization of A. The cyclization of A is based on the analysis of the effect of carbon lock on A. The cyclization of A is based on the analysis of the effect of carbon lock on A. The stereochemistry of carbon atoms in ring A and ring B The synthesis of synthetic intermediates and the total synthesis of synthetic intermediates were studied. The results of the 4-way street show that 47 projects have a total yield of 1.48%. The synthesis of this system is the highest in the world. In this paper, the synthesis of optically active substances, shortening of engineering numbers and synthesis of activity-inducing substances are studied. 3) The synthesis of the optically active AB ring was studied successfully.