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チタノセン(II)により促進される不飽和化合物のクロスカップリング

二茂钛(II)促进不饱和化合物的交叉偶联

基本信息

批准号：
18037017
负责人：
武田猛
金额：
$ 1.47万
依托单位：
Tokyo University of Agriculture and Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
财政年份：
2006
资助国家：
日本
起止时间：
2006 至无数据
项目状态：
已结题

项目摘要

本年度は二価チタノセンにより促進される各種不飽和化合物の反応について研究した。はじめに二価チタノセン-(Z)-アルケニルスルホン系を用いる不飽和化合物のアルケニル化反応について検討し、二価チタノセン存在下、(Z)-アルケニルスルホンにアルデヒドを作用させるとアリルアルコールがE-選択的に生成することを見出した。NHK反応などのカルボニル化合物のアルケニル化反応ではアルデヒドに比較してケトンに対する反応性が低下することが知られているが、アルケニルスルホンを利用するこの反応ではケトンも収率良く三級アリルアルコールに変換された。カルボニル化合物のかわりにアルキンを作用させると、チタナシクロペンテンの形成を経て反応が進行し、共役ジエンが立体選択的に得られた。この反応では導入されるアルケニル基はE体であり、アルキンに由来する二つの置換基は互いにシスであることが分かった。この反応を脱離基であるスルポニル基を持っアルキニルスルホンに拡張すると、チタナシクロペンテンのβ脱離を伴う開環により生じたα-スルポニルジエニルチタン化合物がさらに二価チタノセンにより還元され、チタン-ビニルビニリデン錯体が生成した。これにカルボニル化合物を作用させるとアルケニルアレンがE-選択的に生成した。α,β-不飽和カルボニル化合物を用いた場合にはジアルケニルアレンが得られた。またγ-クロロアリルスルフィド、1,1-ジクロロシクロプロパン誘導体、マルチチオアセタールと二価チタノセンの反応により生成するアルケニルカルベン錯体、シクロプロピリデン錯体、マルチカルベン錯体と不飽和化合物の反応についても検討し、これらの有機チタン化合物とカルボニル化合物との反応により、それぞれ相当するオレフィン化生成物が得られることを見出した。

This year, we will conduct a comprehensive study on the promotion of various compounds and compounds. In the presence of (Z)-(Z)-the compound and the compound, the generation of the product selected by the E-option option is not valid. NHK anti-virus compounds were used in this study. The results showed that there was no significant difference in the rate of improvement in the third level of the disease. The effect of the compound is very important. The effect of the compound is very important, and the effect of the compound is very important. This is the reason why you need to know where you are from. You need to know where you are from. In the first place, the main cause of the problem is that there is a significant difference between the control group and the control group. in the system, there is a significant difference between the two parts of the compound. in the system, there is a significant difference between the two components of the compound. in this paper, the results show that the error is generated. The compound acts on the generator of the selected compound. The compounds of α, β-maleic acid and malondialdehyde were used in combination with each other. In the first place, there are some problems in the production of the wrong body, the wrong body and the compound. The use of organic compounds is similar to that of the chemical products produced by the chemical products.