高度に立体制御されたビニルスタナンの調製と多置換オレフィン合成への応用

高度空间控制乙烯基锡烷的制备及其在多取代烯烃合成中的应用

• 批准号: 06640763
• 负责人: 武田 猛
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for General Scientific Research (C)
• 财政年份: 1994
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1994 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-06640763/
• 关键词: ビニルスタナン; ビニルシラン; ビニルゲルマン; 多置換オレフィン; 立体選択的合成; 炭素-炭素結合生成反応; アリル化反応; アリール化反応

本研究ではビニルスタナン(1)および類縁体であるビニルシラン(2)、ビニルゲルマン(3)の高立体選択的合成と、それらの多置換オレフィンへの立体特異的な変換について検討し、以下に述べる成果を得た。1.α-スタニルチオアセタール(4)を出発物質とするビニルスタナンの合成:4とエノールシリルエーテルから合成されるγ位にカルボニル基を持つ1の立体異性体純度について検討し、これらが純度100%のZ体であることを確認した。またこれらは容易に相当するアリルアルコール、エーテルに誘導できることが判った。2.シクロブタンの開環を利用する14族元素置換オレフィンの立体選択的合成:2-フェニルチオシクロブチルケトンおよび2-トリメチルシリルメチルシクロブチルケトンとシリルあるいはゲルミルリチウムの塩化セリウム(III)存在下の反応により得られるシクロブタンメタノールあるいはそのベンゾエ-トのルイス酸触媒による開環反応により、対応するE体の2、3が100%の立体異性体純度で得られることを見い出した。3.遷移金属錯体触媒を用いる多置換オレフィンへの変換:γ位にカルボニル基を持つ1のテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)触媒による臭化ベンジルあるいはヨウ化アリールとの反応が銅(I)塩およびトリエチルアミンなどの第三級アミンの存在下で高収率・高立体特異的に進行することを見い出した。4.臭化銅(I)により促進されるアリル化反応による多置換オレフィンへの変換:ハロゲン化アリルによる1のアリル化がDMSO中、ヨウ化銅(I)存在下で進行し、好収率で目的物が得られることを見い出した。反応の立体特異性・アリル系に関する位置選択性は用いるハロゲン化アリルの種類に依存し、ヨウ化物を用いると高立体特異的に反応が進行し、相当する塩化物を用いると高い位置選択性が発現することが判った。

In this study, the main results are as follows: (1) the synthesis of high stereoscopic selection (2), the synthesis of high stereoscopic selection (3), the synthesis of high stereoscopic selection, and the results are described below. 1. Alpha-thymography (4). The synthesis is based on the synthesis of γ-ray. The temperature of the body is 100% and the temperature is 100%. It is quite easy to make a decision, and it is very easy to make a decision. two。 This is the synthesis of stereoscopic selection using 14 family elements: 2. The following is true: 1. The synthesis of the stereoscopic selection is based on the 14 family elements. the synthesis of the stereoscopic selection is based on the 14 family elements. the synthesis of the stereoscopic selection: 2-1. The synthesis of the stereoscopic selection is based on the 14 family elements. the synthesis of the stereoscopic selection is based on the combination of the 14 family elements. In the first place, the acid catalyst was used to launch the counter-reaction test. The body temperature of body E is 2, 3, 100%, and the degree of body temperature is 100%. 3. The wrong body catalyst of moving metal is used to move the metal. The wrong body catalyst is used to transfer the metal to the wrong body of the catalyst. in the case of the wrong body catalyst, the wrong body catalyst is used to transfer the metal to the wrong body of the catalyst. in the case of the wrong body catalyst, the wrong body catalyst is used to transfer the metal to the wrong body. The following high-rate and high-stereoscopic features are used to improve the performance. 4. Fumigation (I) is used to promote the reversal of the target, and the target is better than the target. In the DMSO, there is a downlink, the target is good, and the target is good. The anti-stereoscopic characteristic system is that the location of the system is optional, and that the system is sensitive to the dependence of the system, and that the product is sensitive to the high-dimensional characteristic of the system. The equivalent of the product is used to select the location of the product, and to determine the performance of the product.

项目成果

Takeshi Takeda: "Highly Stereoselective Preparation of Tri-and Tetra-substituted Olefines via β-Tributylstannyl-α,β-unsaturated Ketones" Tetrahedron. 51(in press). (1995)

Takeshi Takeda：“通过 β-三丁基锡基-α,β-不饱和酮高度立体选择性制备三取代和四取代烯烃”Tetrahedron 51（出版中）。